Question

【題目】1乙氧基萘是一種無色液體，密度比水的大，不溶于水，易溶于乙醇，熔點為5.5℃，沸點為267℃。1萘酚(性質與苯酚相似)的熔點為96℃，沸點為278℃，微溶于水，易溶于乙醇。乙醇的沸點為78.5℃。1乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料。實驗室制備1乙氧基萘的反應原理如下：

(1)將72g1萘酚溶于100mL無水乙醇中，再加入5mL濃硫酸。將混合溶液置于如圖所示的圓底燒瓶中加熱充分反應。實驗中使用過量乙醇的原因是________。燒瓶上連接長玻璃管的主要作用是________________。

(2)反應結束后將燒瓶中的液體倒入冷水中，經處理得到有機層。為提純產物有以下四步操作：①蒸餾；②水洗并分液；③用10%的NaOH溶液洗并分液；④用無水氯化鈣干燥并過濾。正確的順序是________(填序號)。

A．③②④①　　 B．①②③④ 　　C．②①③④

(3)實驗測得1乙氧基萘的產量與反應時間、溫度的關系如圖所示，時間延長、溫度升高，1乙氧基萘的產量下降的原因可能是__________、____________。

(4)某同學推測經提純的產品可能還含有1萘酚、乙醇、硫酸和水等雜質，設計了如下方案進行檢驗，請完成表中內容。

實驗目的	實驗操作	預期現象和結論
①用金屬鈉檢驗1乙氧基萘是否純凈	取少量經提純的產品于試管A中，加入金屬鈉	若_________，則產品純凈； 若__________，則產品不純
②檢驗經提純的產品是否含有1萘酚	_______________	若_________，則含有1萘酚； 若_______________，則不含1萘酚

Answer 1

【答案】 提高1萘酚的轉化率 冷凝回流，提高原料乙醇的利用率 A 1萘酚被氧化 溫度高乙醇揮發較多(其他合理答案均可) 無氣泡產生 有氣泡產生（1分） 取少量實驗所得的產品于試管中，加入1～2滴FeCl3溶液 溶液顯紫色 溶液不顯紫色

【解析】（1）首先，根據1—萘酚的熔沸點可知常溫下是固體，由于它易溶于乙醇的性質，形成1—萘酚的乙醇溶液能加快反應速率，因此使用過量乙醇的原因是作溶劑；其次，乙醇過量，有利于1—萘酚轉化，提高其轉化率；雖然1—萘酚、1—乙氧基萘的沸點超過200℃，但是乙醇的沸點低于100℃，反應過程中乙醇容易變成蒸氣逸出，導致1—萘酚的轉化率降低，燒瓶上連接長直玻璃管的目的是冷凝回流，使乙醇蒸氣變為乙醇液體，提高原料乙醇的利用率；（2）燒瓶中液體含有1—乙氧基萘、1—萘酚、乙醇、硫酸和水，倒入水中得到的有基層含有1—乙氧萘、1—萘酚、乙醇，由于酚類具有酸性，與NaOH溶液發生中和反應生成易溶于水的鈉鹽，而1—乙氧萘、乙醇都是非電解質，不能與NaOH溶液反應，因此先加入過量的NaOH溶液除去1—萘酚，再水洗并分液，得到的有機層含有1—乙氧萘、乙醇及少量水，然后用無水氯化鈣除去水分，過濾所得濾液含有沸點相差較大的1—乙氧基萘、乙醇，最后用蒸餾法分離1—乙氧基萘、乙醇，可以得到純凈的1—乙氧基萘，故A正確；（3）由于酚類物質容易被空氣中的氧氣氧化，乙醇的沸點較低，因此反應時間延長，升高溫度，導致1－萘酚被氧化，乙醇大量揮發（或乙醇等物質發生副反應），減少了反應物濃度，所以1—乙氧基萘的產率下降；（4）①1—乙氧基萘分子中無羥基，不能與Na反應，1—萘酚、乙醇、硫酸和水都能與Na發生置換反應，產生氫氣；若取少量經提純的產品于試管A中，加入金屬鈉，無氣泡產生，則產品純凈；有氣泡產生，則產品不純；②1—萘酚含有羥基，且羥基與苯環直接相連，說明它屬于酚類，性質與苯酚相似，由于苯酚可用濃溴水或氯化鐵溶液檢驗；方案一：若取少量經提純的產品于試管B中，滴入1～2滴FeCl3溶液，溶液顯紫色，則含有1—萘酚；溶液不顯紫色，則不含1—萘酚；方案二：若取少量經提純的產品于試管B中，先加足量乙醇，振蕩溶解，再滴入1～2滴濃溴水，產生白色沉淀，則含有1—萘酚；不產生白色沉淀，則不含1—萘酚。