Question

（15分）【化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】
已知：①一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基時(shí)，易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化：（R、R′代表烴基或氫原子）。

②同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)雙鍵的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。根據(jù)下圖回答有關(guān)問(wèn)題：

（1）E中含有的官能團(tuán)的名稱是           ；C與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為                              。
（2）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為             。A不能發(fā)生的反應(yīng)有       （填字母）。
a．取代反應(yīng)  b．消去反應(yīng)   c．酯化反應(yīng)   d．還原反應(yīng)
（3）已知B的相對(duì)分子質(zhì)量為188，其充分燃燒的產(chǎn)物中n（CO₂）：n（H₂O）＝2∶1。則B的分子式為          。
（4）F具有如下特點(diǎn)：①能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜中顯示有五種吸收峰；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；④除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。寫(xiě)出符合上述條件，具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的F可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：                       。

Answer 1

（15分）
（1）羧基（2分） CH₃CHO+2Cu（OH）₂ CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O
（3分）
（2）CH₃COOCHBrCH₃（2分） cd（2分）
（3）C₁₂H₁₂O₂（2分）
（4）
（共4分）

試題分析：C、D都能轉(zhuǎn)化為E，說(shuō)明C、D中的C原子數(shù)相同，都是2個(gè)C原子；A與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成A、B，說(shuō)明A是酯，而酯水解得羧酸和醇，C中存在醛基，說(shuō)明C中的羥基是發(fā)生了已知①的反應(yīng)，2個(gè)羥基連在同一個(gè)C原子上，所以A中的Br原子與甲基都與-C-O中的C相連，A水解后生成的醇自動(dòng)脫水，生成C為乙醛，則D為乙酸鈉，E是乙酸。（1）根據(jù)分析E中存在羧基；C與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CHO+2Cu（OH）₂ CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O
（2）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCHBrCH₃；A中存在酯基、溴原子，可以發(fā)生取代反應(yīng)、消去反應(yīng)，所以答案選cd；
（3）B的相對(duì)分子質(zhì)量是188，分子中有2個(gè)O原子，所以剩余的C、H的相對(duì)分子質(zhì)量是188-32=156，根據(jù)燃燒產(chǎn)物判斷C:H=1：1，利用“商余法”計(jì)算C、H的個(gè)數(shù)都是12，所以B的分子式為C₁₂H₁₂O₂；
（4）B發(fā)生反應(yīng)生成乙酸和F，則B屬于酯；根據(jù)B的分子式判斷B的不飽和度為7，說(shuō)明除酯基、苯環(huán)外還存在不飽和鍵，是碳碳三鍵或2個(gè)碳碳雙鍵；F中有10個(gè)C原子，根據(jù)F的特點(diǎn)判斷F中有苯環(huán)、酚羥基、碳碳三鍵或2個(gè)碳碳雙鍵；苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明苯環(huán)的氫原子有2種，酚羥基是1種，所以其余取代基中氫原子有2種。若F取代基含碳碳三鍵，則F中有2個(gè)對(duì)位取代基，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；若F取代基中含有2個(gè)碳碳雙鍵，2個(gè)碳碳雙鍵不能連在一起，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為