Question

（14分）我國湖南、廣西等地盛產的山蒼子油中檸檬醛含量很高，質量分數可達到60%－90%，檸檬醛也可以利用異戊二烯為原料人工合成，檸檬醛又可用來合成紫羅蘭酮等香精香料，其合成路線如下：



③同一碳原子連有兩個雙鍵結構不穩定。
試根據上述轉化關系回答下列問題：
（1）寫出A的結構簡式                ，C的結構簡式                  。
（2）①對應的反應條件是                     ，反應③的反應類型是              。
（3）寫出B轉化為檸檬醛的化學方程式                                     。
（4）根據反應②的反應機理寫出CH₃CHO與足量的HCHO反應產物的結構簡式：
                              。
（5）檢驗檸檬醛中含有碳碳雙鍵的實驗方法是：                               。
（6）α－紫羅蘭酮、β－紫羅蘭酮有很多同分異構體，則滿足下列條件的同分異構體有     種。
①含有一個苯環              ②屬于醇類且不能發生催化氧化反應
③核磁共振氫譜顯示有5個峰

Answer 1

（1） （2分） （2分）
（2）NaOH的水溶液，加熱 （2分）       消去反應   （1分）
（3）（2分）
（4）（2分） 
（5）向盛有少量溴的CCl₄溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變為無色則可證明（或：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結構中有碳碳雙鍵。）    （2分）
（6）2 （1分）

解析試題分析：（1）根據信息①，異戊二烯與HCl發生1，4加成所得A的結構簡式為：；根據信息②，對比反應物檸檬醛與產物的結構簡式可得另一種反應物C為：。
（2）根據合成路線，B中含有羥基，則反應①為氯代烴的水解反應，反應條件為：NaOH的水溶液，加熱；反應③為羥基的消去反應。
（3）B轉化為檸檬醛為羥基氧化為醛基，化學方程式為：

（4）根據反應②的反應機理，發生醛基的加成反應，則CH₃CHO與足量的HCHO反應產物的結構簡式為：。
（5）利用碳碳雙鍵與Br₂的加成反應可鑒別，使用方法為：向盛有少量溴的CCl₄溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變為無色則可證明，若用酸性高錳酸鉀溶液檢驗，因為檸檬醛含有醛基，醛基具有較強的還原性，干擾碳碳雙鍵的檢驗，應先把醛基轉化為羧基再檢驗，故另一種檢驗方法為：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結構中有碳碳雙鍵。
（6）根據①含有一個苯環，②屬于醇類且不能發生催化氧化反應，則與羥基相連的C原子不與H原子相連，③核磁共振氫譜顯示有5個峰，則該有機物含有5種位置的H原子，可得2種同分異構體。
考點：本題考查有機合成的分析與推斷、化學方程式的書寫、官能團的檢驗、同分異構體。