Question

【題目】已知在25 ℃時，醋酸、次氯酸、碳酸和亞硫酸的電離平衡常數分別為

醋酸 K＝1.75×10－5 次氯酸 K＝2.95×10－8

碳酸 K1＝4.0×10－7　 K2＝5.0×10－11

亞硫酸 K1＝1.54×10－2　 K2＝1.02×10－7

（1）常溫下，寫出碳酸的第一級電離平衡常數表達式K1＝__________,則0.50mol/L的Na2CO3溶液的pH=________

（2）等濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中各離子濃度大小順序為_____________。

（3）向0.01molL-1CH3COONa溶液中分別加入少量濃鹽酸、Na2CO3固體使水解平衡移動的方向分別為___________、________．（填“左”“右”或“不移動”）

（4）物質的量濃度均為0.1 mol/L的CH3COONa和CH3COOH溶液等體積混合混合液中的下列關系式正確的是________。

A．c(CH3COOH)＋2c(OH－)＝c(CH3COO－)＋2c(H＋)

B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)

C．c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.2mol/L

D. c(CH3COOH) > c(Na＋) > c(CH3COO－) > c(H＋) > c(OH－)

（5）下列離子方程式中錯誤的是________。

A．少量CO2通入次氯酸鈉溶液中：CO2＋H2O＋ClO－===HCO＋HClO

B．少量SO2通入次氯酸鈣溶液中：2ClO－＋SO2＋H2O===SO32-＋2HClO

C．Na2CO3溶液中加入足量NaHSO3溶液: CO32-+HSO3-=HCO3-+SO32-

D．少量CO2通入亞硫酸鈉溶液中: SO32-+CO2+H2O=HSO3-+HCO3-

Answer 1

【答案】 12 c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋) 右 左 B B

【解析】（1）根據電離平衡常數的含義可得碳酸的第一級電離平衡常數表達式K1＝；根據反應CO32-＋H2OHCO3-＋OH-，則Kh=，0.50mol/L的Na2CO3溶液按一元弱堿計算：c(OH-)==，pH=12；（2）等濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液，由于HCO3—、CO32—都會發生水解反應，而且水解程度HCO3—< CO32—，水解是溶液顯堿性，c(OH－)>c(H＋)；但是鹽水解的程度是微弱的，主要還是以鹽電離產生的離子存在，所以根據物料守恒可得c(Na＋)>c(HCO3—)>c(CO32—)。故溶液中各離子濃度大小順序為c(Na＋)>c(HCO3—)>c(CO32—)>c(OH－)>c(H＋)；（3）向0.01mol/LCH3COONa溶液中存在水解平衡，CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-使溶液顯堿性；加入少量濃鹽酸平衡右移、加入Na2CO3固體溶解后碳酸根離子水解顯堿性使水解平衡左移；（4）物質的量濃度均為0.1mol/L的CH3COONa和CH3COOH溶液等體積混合，溶液顯酸性，電荷守恒為①c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），選項B正確；物料守恒為②c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=0.1mol/L=2c（Na+），選項C錯誤；①×2，然后②式代入得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，選項A錯誤；醋酸根離子水解，溶液顯堿性，顯性離子大于隱性離子，則離子關系為

c(Na＋) > c(CH3COO－) > c(OH－)> c(H＋)，選項D錯誤。答案選B；（5）A、由于酸性H2CO3>HClO> HCO3— ，所以少量CO2通入次氯酸鈉溶液中，會發生反應：CO2＋H2O＋ClO－===HCO＋HClO，正確；B．由于HClO有強氧化性，而H2SO3有還原性，所以少量SO2通入次氯酸鈣溶液中，會發生氧化還原反應：Ca2＋＋ClO－＋SO2＋H2O===CaSO4↓＋2H++Cl-，錯誤；C．Na2CO3溶液中加入足量NaHSO3溶液: CO32-+HSO3-=HCO3-+SO32-，正確；D、少量CO2通入亞硫酸鈉溶液中: SO32-+CO2+H2O=HSO3-+HCO3-，正確。答案選B。