Question

有機物A的分子式為C₅₇H₁₀₄O₆，在硫酸存在下發生反應：A+3H₂O?3B+C．C分子中含有3個羥基（已知同一個碳原子連接兩個羥基的有機物是不穩定的），相對分子質量為92；B與NaOH按物質的量之比1：1混合時恰好完全反應．
（1）A的名稱是

 

，B的分子式為

 

，C的結構簡式為

 

．
（2）已知R-CH=CH-R

KMnO4/H+

R-COOH+R-COOH，B

KMnO4/H+

D+E，等物質的量的D、E分別與足量的NaOH溶液反應時，消耗的NaOH的物質的量之比為1：2，D的相對分子質量比E的少30，且D、E結構中均無支鏈，則B、E的結構簡式分別為

 

、

 

（填序號）．
（3）某同學對A在堿性條件下的水解及其他性質進行了推斷，其中錯誤的是

 

（填序號）．
a．其他條件相同時，在堿性條件下的水解速率比在硫酸溶液中的快
b．用溴的CCl₄溶液可確定A是不飽和油脂
c．A有香味，常溫下很可能是固體．

Answer 1

分析：（1）C分子中含有3個-OH，再結合題目信息知其至少還含有3個碳原子，則剩余基團式量為92-3×17-3×12=5，故C分子中除3個-OH、3個碳原子外還應含有5個氫原子，由此得出C的分子式為C₃H₈O₃，C是甘油，結合A的分子式及A、C關系知A是油脂，B與NaOH按物質的量之比1：1混合時恰好完全反應，B是一元高級脂肪酸，由質量守恒原理易求出B的分子式為C₁₈H₃₄O₂（油酸）；
（2）B分子中存在碳碳雙鍵，在酸性KMnO₄溶液氧化下，一個碳碳雙鍵變成兩個-COOH，由D、E消耗NaOH的物質的量的關系知D是一元酸、E是二元酸，再結合D、E的相對分子質量關系知D、E分子中均有9個碳原子，然后根據D、E分子中無支鏈確定D、E的結構，最后反推B的結構；
（3）A在酸性條件下的水解是可逆的，在堿性條件下的水解則是不可逆的，故后者水解速率快些；碳碳雙鍵使溴的CCl₄溶液褪色而飽和油脂不能；A屬于不飽和油脂，常溫下是液體．

解答：解：（1）C分子中含有3個-OH，再結合題目信息知其至少還含有3個碳原子，則剩余基團式量為92-3×17-3×12=5，故C分子中除3個-OH、3個碳原子外還應含有5個氫原子，由此得出C的分子式為C₃H₈O₃，C是甘油，結構簡式為HOCH₂CH（OH）CH₂OH；
結合A的分子式及A、C關系知A是油脂，B與NaOH按物質的量之比1：1混合時恰好完全反應，B是一元高級脂肪酸，由質量守恒可知B的分子式為

1

3

（C₅₇H₁₀₄O₆+3H₂O-C₃H₈O₃）=C₁₈H₃₄O₂（油酸），綜上所述可知A為油酸甘油酯，
故答案為：油酸甘油酯；C₁₈H₃₄O₂；HOCH₂CH（OH）CH₂OH；
（2）B分子中存在碳碳雙鍵，在酸性KMnO₄溶液氧化下，一個碳碳雙鍵變成兩個-COOH，等物質的量的D、E分別與足量的NaOH溶液反應時，消耗的NaOH的物質的量之比為1：2，則D是一元酸、E是二元酸，D的相對分子質量比E的少30，D、E分子中均有9個碳原子，且D、E結構中均無支鏈，則D為H₃C（CH₂）₇COOH、E為HOOC（CH₂）₇COOH，逆推可得B為CH₃（CH₂）₇CH=CH（CH₂）₇COOH，
故答案為：CH₃（CH₂）₇CH=CH（CH₂）₇COOH；HOOC（CH₂）₇COOH；
（3）a．A為油酸甘油酯，在酸性條件下的水解是可逆的，在堿性條件下的水解則是不可逆的，故后者水解速率快些，故a正確；
b．A為油酸甘油酯，碳碳雙鍵使溴的CCl₄溶液褪色而飽和油脂不能，用溴的CCl₄溶液可確定A是不飽和油脂，故b正確；
c．A為油酸甘油酯，屬于不飽和油脂，常溫下是液體，故c錯誤；
故選c．

點評：本題解答的關鍵是正確地確定C的分子式，注意利用“殘基法”確定C的分子式，對學生的邏輯推理有較高的要求，綜合考查學生的能力．