Question

（共11分）工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr₂O₇^2-和CrO₄^2-，它們會(huì)對(duì)人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大的傷害，必須進(jìn)行處理。常用的處理方法有兩種。
方法l：還原沉淀法
該法的工藝流程為：
其中第①步存在平衡：2CrO₄^2-(黃色)+2H⁺Cr₂O₇^2-(橙色)+H₂O
(1)若平衡體系的pH＝2，則溶液顯    色。
(2)能說明第①步反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是          。
A．Cr₂O2- 7和CrO2- 7的濃度相同      B．2v(Cr₂O2- 7)＝v(CrO2- 4)     C．溶液的顏色不變
(3)第③步生成的Cr(OH)₃在溶液中存在以下沉淀溶解平衡： Cr(OH)₃(s)Cr³⁺(aq)+3OH^－(aq)
常溫下，Cr(OH)₃的溶度積Ksp＝c(Cr³⁺)?c³(OH^-)＝10^-32,要使c(Cr³⁺)降至10^-5mol／L，溶液的pH應(yīng)調(diào)至          。
方法2：電解法
該法用Fe做電極電解含Cr₂O₇^2-的酸性廢水，隨著電解進(jìn)行，在陰極附近溶液pH升高，產(chǎn)生Cr(OH)₃沉淀。
(4)用Fe做電極的原因?yàn)?u>                  。
(5)在陰極附近溶液pH升高的原因是(用電極反應(yīng)式解釋)      。溶液中同時(shí)生成的沉淀還有      。

Answer 1

（共11分）（1）橙 （1分）；（2）C（2分）； （3）5（2分）；
（4）陽極反應(yīng)為Fe－2e^－＝Fe²⁺（2分）；提供還原劑Fe²⁺（1分）
（5）2H⁺ +2e^－＝H₂↑(2分)；Fe(OH)₃ (1分)

解析試題分析：（1）pH=2說明溶液顯酸性，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，Cr₂O₇^2—的濃度會(huì)增大，所以溶液顯橙色。
（2）在一定條件下的可逆反應(yīng)里，當(dāng)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)物的濃度與生成物的濃度不再改變時(shí)，該可逆反應(yīng)就到達(dá)化學(xué)平衡狀態(tài)。平衡時(shí)濃度不再發(fā)生變化，但物質(zhì)之間的濃度不一定相等或滿足某種關(guān)系，因此選項(xiàng)A不正確；在任何情況下Cr₂O₇^2—和CrO₄^2—的反應(yīng)速率之比總是滿足1:2，因此選項(xiàng)B也不正確；顏色的深淺與濃度有關(guān)系，溶液顏色不再改變，這說明Cr₂O₇^2—和CrO₄^2—的濃度不再發(fā)生改變，因此可以說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，C正確，答案選C。
（3）由溶度積常數(shù)的表達(dá)式Ksp＝c(Cr³⁺)·c³(OH^—)＝10^-32可知，當(dāng)c(Cr³⁺)＝10^-5mol/L時(shí)，c(OH^—)＝10^-9mol/L，所以pH＝5。
（4）Cr₂O₇^2—要生成Cr(OH)₃沉淀，必需有還原劑，而鐵做電極時(shí)，在陽極上可以失去電子產(chǎn)生Fe²⁺，陽極方程式為Fe－2e^－＝Fe²⁺。
（5）在電解池中陽離子在陰極得到電子，在溶液中由于H⁺得電子得能力強(qiáng)于Fe²⁺的，因此陰極是H⁺放電，方程式為2H⁺+2e^－＝H₂↑。隨著電解的進(jìn)行，溶液中的H⁺濃度逐漸降低，水的電離被促進(jìn)，OH^－濃度逐漸升高。由于Fe²⁺被Cr₂O₇^2—氧化生成Fe³⁺，當(dāng)溶液堿性達(dá)到一定程度時(shí)就會(huì)產(chǎn)生Fe(OH)₃沉淀。
考點(diǎn)：考查外界條件對(duì)平衡狀態(tài)的影響、平衡狀態(tài)的判斷；溶解平衡、電化學(xué)原理的應(yīng)用和計(jì)算等