Question

【題目】已知H2C2O4是二元弱酸，室溫下向某濃度的草酸溶液中逐滴加入KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-的組成百分率與pH的關系如圖所示，下列說法正確的是

A. pH=4.27的溶液中：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+3c(C2O42-)

B. 反應HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-的平衡常數為10-4.27

C. 向溶液中加入KOH溶液將pH由1.3調至4.27的過程中水的電離程度先增大后減小

D. pH=2.5的溶液中：c(H+)+2c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-)

Answer 1

【答案】A

【解析】A. 由圖可知，pH=4.27 的溶液中c（HC2O4－）=c（C2O42－），此時的溶液中沒有H2C2O4，根據電荷守恒得：c(K+)+c(H+)=c(OH)+c(HC2O4)+2c(C2O42)，由于c（HC2O4－）=c（C2O42－），則c(K+)+c(H+)=c(OH)+3c(C2O42)，故A正確；B. 根據圖象分析可知，pH=1.3時，c(H2C2O4)=c（HC2O4－），草酸的一級電離常數為K1=[（HC2O4－）×c(H+)]/c(H2C2O4)，則K1=101.3，pH=4.27時，c（HC2O4－）=c（C2O42－），草酸的二級電離常數為K2=[c（C2O42－）×c(H+)]/c(HC2O4－)，則K2=104.27，反應HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-是HC2O4－的水解反應，平衡常數K=[c(OH)c(H2C2O4)]/c(HC2O4－)=Kw/K1=1012.70，故B錯誤；C. 向溶液中加KOH溶液，pH由1.3增大至4.27的過程中，溶液始終是酸性的，水的電離受到抑制，隨著pH的增大，溶液中酸電離出的H+越來越少，對水的抑制作用不斷減弱，水的電離程度不斷增大，故C錯誤；D. 由圖可知，pH=2.5時，溶液中不含有H2C2O4和C2O42－，故D錯誤；答案選A。