Question

【題目】已知：25℃時H2C2O4的pKa1=1.22，pK a2=4.19，CH3COOH的pK a=4.76(電離常數K的負對數-1gK=pK)。下列說法正確的是

A. 濃度均為0.1mol·L-1NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH4+)前者小于后者

B. 0.1 mol·L-1KHC2 O 4溶液滴加氨水至中性：(NH4+)<c(C2O42-)

C. 0.1 mol·L-1K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH=1.22：C(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-3c(HC2O4-)

D. 0.1 mol·L-1CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至PH=4.76；c(K+)>c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(CH3COO-)

Answer 1

【答案】BC

【解析】A、由已知數據分析可得，HC2O4—的水解程度小于CH3COO—的，HC2O4—對NH4+水解的促進作用小于CH3COO—，故c(NH4+)前者大于后者，則A錯誤；B、向0.1 mol·L-1KHC2O 4溶液滴加氨水至中性，溶液中存在如下平衡：NH3·H2ONH4＋＋OH－，HC2O4－＋H2OH2C2O4＋OH－，HC2O4－C2O42—＋H＋，因為c(OH－) =c(H＋)，所以c(NH4＋) +c(H2C2O4) = c(C2O42—)，則(NH4+)<c(C2O42-)，所以B正確；C、0.1 mol·L-1K2C2O4溶液滴加鹽酸至pH=1.22，則生成KCl和H2C2O4，且c(H＋)=10-1.22 mol·L-1，已知H2C2O4 HC2O4－＋H＋，Ka1=1.22，所以c(H2C2O4) = c(HC2O4—)，由質子守恒可得c(H＋)+ c(HC2O4—)+ 2c(H2C2O4)= c(OH－)+ c(Cl－)，所以C(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-3c(HC2O4-)，故C正確；D、溶液呈酸性即c(OH－) < c(H＋)，由電荷守恒可得，c(K+)+c(Na+) < c(HC2O4-)+ c(C2O42-) +c(CH3COO-)，所以D錯誤。本題正確答案為BC。