Question

實驗室制備溴代烴的反應如下：NaBr+H₂SO₄==HBr+NaHSO₄ ①
R-OH+HBrR-Br+H₂O ②
可能存在的副反應有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^-被濃硫酸氧化為Br₂等。有關數據列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸點/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

請回答下列問題：
（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是       。
a．圓底燒瓶     b．  容量瓶     c．錐形瓶     d．量筒      
（2）溴代烴的水溶性       （填“大于”、“等于”或“小于”）相應的醇；其原因是                            。
（3）將1-溴丁烷粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產物在        （填“上層”、“下層”或“不分層”）。
（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進行稀釋，其目的不正確的是           。
a． 水是反應的催化劑        b．減少Br₂的生成
c．減少HBr的揮發                 d． 減少副產物烯和醚的生成     
（5）在制備溴乙烷時，采用邊反應邊蒸出產物的方法，其原因是              ；但在制備1-溴丁烷時卻不能邊反應邊蒸出產物，其原因是                              。

Answer 1

（12分）（1）b  （2分）  
（2）小于（1分）；醇可與水分子之間形成氫鍵，溴代烴不能與水分子之間形成氫鍵（2分）。
（3）下層（1分） （4）a（2分）
（5）平衡向生成溴乙烷的方向移動（或反應②向右移動）（2分）
1-溴丁烷與正丁醇的沸點差較小，若邊反應邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出（2分）

解析試題分析：（1）容量瓶用于一定物質的量濃度溶液的配制，在該實驗中最不可能用到，答案選b。
（2）醇可與水分子之間形成氫鍵，溴代烴不能與水分子之間形成氫鍵，所以溴代烴的水溶性小于相應醇的水溶性。
（3）根據表中數據可知，1－溴丁烷的密度大于水的密度，因此將1－溴丁烷的粗產品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜止，產物即1－溴丁烷應在下層。
（4）由于加入的濃硫酸在稀釋時放出大量的熱且具有強氧化性，因此在準備操作過程中，加入的濃硫酸必須進行稀釋，其目的就是防止放熱導致副產物烯和醚的生成并減小HBr的揮發，同時也減少Br₂的生成，即答案選a。
（5）根據平衡移動原理，蒸出產物平衡相有利于生成溴乙烷的方向移動；在準備1－溴丁烷時不能采取此方法，原因是1－溴丁烷與正丁醇的沸點相差較小，如果邊反應邊蒸，會有較多的正丁醇被蒸出。
考點：考查有機物制備實驗的有關判斷、儀器的選擇、溶解性比較、物質的分離提純
點評：該題是高考中的常見題型，試題綜合性強，難度較大。試題在注重對基礎知識考查與訓練的同時，側重對學生實驗探究能力的培養和訓練。這些探究性和制備性實驗的試題，綜合性強，理論和實踐的聯系緊密，有的還提供一些新的信息，這就要求學生必須認真、細致的審題，聯系所學過的知識和技能，進行知識的類比、遷移、重組，全面細致的思考才能得出正確的結論。