Question

【題目】I、某學生用0.2000 mol·L－1的標準NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作可分為如下幾步：

①用蒸餾水洗滌堿式滴定管，并注入NaOH溶液至“0”刻度線以上

②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充滿液體

③調節液面至“0”或“0”刻度線稍下，并記下讀數

④量取20.00mL待測液注入潔凈的錐形瓶中，并加入3滴酚酞溶液

⑤用標準液滴定至終點，記下滴定管液面讀數

請回答：

（1）以上步驟有錯誤的是（填編號） 。

（2）用標準NaOH溶液滴定時，應將標準NaOH溶液注入______中。（從圖中選填“甲”或“乙”）

（3）下列操作會引起實驗結果偏大的是：______（填編號）

A．在錐形瓶裝液前，留有少量蒸餾水

B．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后無氣泡

C．錐形瓶先用蒸餾水洗滌后，未用待測液潤洗

D．用酸式滴定管量取液體時，釋放液體前滴定管前端有氣泡，之后消失

（4）滴定時，左手控制滴定管，右手搖動錐形瓶，眼睛注視 。判斷到達滴定終點的現象是：錐形瓶中溶液 。

（5）以下是實驗數據記錄表

滴定次數	鹽酸體積mL	NaOH溶液體積讀數（mL）
		滴定前	滴定后
1	20.00	0.00	21.30
2	20.00	0.00	16.30
3	20.00	0.00	16.32

通過計算可得，該鹽酸濃度為：______ molL-1（計算結果保留4位小數）

II、利用間接酸堿滴定法可測定Ba2＋的含量，實驗分兩步進行。

已知：2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O Ba2＋＋CrO42－＝BaCrO4↓

步驟1：移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V0 mL。

步驟2：移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟:1相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b mol·L－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1 mL。

則BaCl2溶液濃度為______________________ mol·L－1。若步驟2中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，則Ba2＋濃度的測量值將___________（填“偏大”或“偏小”）。

Answer 1

【答案】I、（1）①④；（2）乙；（3）B；

（4）錐形瓶內顏色；由無色變成淺紅色，且半分鐘內不變色。（5）0.1631；

II、（V0b－V1b）/y ；偏大。

【解析】

試題分析：（1）①根據堿式滴定管在裝液前應用所裝液體進行潤洗，用蒸餾水洗滌堿式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度線以上，堿式滴定管未用標準氫氧化鈉溶液潤洗就直接注入標準NaOH溶液，標準液的濃度偏小，造成V（標準）偏大，根據c（待測）=V(標準)×c(標準) ÷V(待測)，可知c（標準）偏大；④酸堿指示劑酚酞是弱電解質，也會反應消耗酸或堿，為了減少實驗誤差，酚酞一般滴加1滴或2滴，錯誤；其余操作正確；（2）NaOH是堿，容易與玻璃中的SiO2發生反應，所以應該裝在堿式滴定管乙中；（3）A．在錐形瓶裝液前，留有少量蒸餾水，由于不影響酸、堿的物質的量，所以對滴定操作無影響，錯誤；B．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后無氣泡，使標準溶液體積偏大，導致待測溶液的濃度偏高，正確；C．錐形瓶先用蒸餾水洗滌后，未用待測液潤洗，操作正確，不會產生誤差，錯誤；D．用酸式滴定管量取液體時，釋放液體前滴定管前端有氣泡，之后消失，則待測溶液體積偏少，反應消耗標準酸溶液的體積偏小，使測得濃度偏低，錯誤。（4）滴定時，左手控制滴定管，右手搖動錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內顏色；判斷到達滴定終點的現象是：錐形瓶中溶液由無色變成淺紅色，且半分鐘內不變色。（5）酸堿發生中和反應時二者的物質的量相等。根據實驗數據可知，第一次實驗數據誤差太大，舍棄，V(NaOH)= (16.30+16.32)÷2=16.31mL，c(NaOH)·V(NaOH)=c(HCl)·V(HCl),所以c(HCl)=[ c(NaOH)·V(NaOH)]÷V(HCl)= [0.2000 mol·L－1×16.31mL]÷20.00mL=0.1631mol/L；II、根據方程式可知氫離子的物質的量與溶液中Ba2+的物質的量相等。步驟Ⅱ：待Ba2+完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b molL-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1 mL，則發生2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O的鹽酸的物質的量為：V1×10-3×bmol，步驟Ⅰ：用b molL-1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V0 mL，加入的總鹽酸的物質的量：V0×10-3×bmol，Ba2＋＋CrO42－＝BaCrO4↓，與Ba2+反應的CrO42－的物質的量為V0×10-3×bmol-V1×10-3×bmol=（V0 -V1）b×10-3mol，步驟Ⅱ：移取y mLBaCl2溶液于錐形瓶中，所以BaCl2溶液的濃度為：（V0 -V1）b×10-3mol ÷y×103mol/L=（V0b－V1b）/ymol/L；若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，V1減小，則Ba2+濃度測量值將偏大。