Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時(shí)，H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19，常溫下用0.1molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2A溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數(shù)字為pH值，橫坐標(biāo)表示V(NaOH))．下列說(shuō)法不正確的是(　　)

A. a點(diǎn)所得溶液中；2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol

B. b點(diǎn)所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)

C. c點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)<3c(HA-)

D. d點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

根據(jù)中和反應(yīng)過(guò)程所得溶液的三大守恒關(guān)系分析解題，其中質(zhì)子守恒可看作是電荷守恒、物料守恒合并得到。

A項(xiàng)：曲線上任意點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液都符合物料守恒n(H2A)+n(HA-)+n(A2-)＝0.020L×0.1molL-1＝0.002mol。a點(diǎn)溶液pH＝pKa1＝1.85，代入Ka1表達(dá)式得c(H2A)＝c(HA-)，有n(H2A)＝n(HA-)，故2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol，A項(xiàng)正確；

B項(xiàng)：b點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaHA，電荷守恒c(Na+)+c(H+)＝c(HA－)+2c(A2-)+c(OH－)，物料守恒c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)＝c(Na+)，兩式相加得質(zhì)子守恒c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，B項(xiàng)正確；

C項(xiàng)：據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)＝c(HA－)+2c(A2-)+c(OH－)，c點(diǎn)pH＝7.19溶液呈堿性c(H+)<c(OH－)，則c(Na+)>c(HA－)+2c(A2-)。將pH＝pKa2＝7.19代入Ka2表達(dá)式得c(A2－)＝c(HA-)，故c(Na+)>3c(HA－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D項(xiàng)：d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaHA、Na2A，c(Na+)最大。c點(diǎn)溶液中c(A2－)＝c(HA-)，從c點(diǎn)到d點(diǎn)，加NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)HA—+OH－＝A2－+H2O，故d點(diǎn)溶液中c(A2-)>c(HA-)，D項(xiàng)正確。

本題選C。