Question

【題目】H2S在金屬離子的鑒定分析、煤化工等領(lǐng)域都有重要應(yīng)用。請(qǐng)回答：

I.工業(yè)上一種制備H2S的方法是在催化劑、高溫條件下，用天然氣與SO2反應(yīng)，同時(shí)生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物。

(1)該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________。

II.H2S可用于檢測(cè)和沉淀金屬陽離子。

(2)H2S的第一步電離方程式為____________。

(3)己知：25℃時(shí)，Ksp(SnS)=1.0×10-25，Ksp(CdS)=8.0×10-27，該溫度下，向濃度均為0.1 mol·L-1的CdCl2和SnCl2的混合溶液中通人H2S，當(dāng)Sn2+開始沉淀時(shí)，溶液中c(Cd2+)=_________(溶液體積變化忽略不計(jì)）。

Ⅲ.H2S是煤化工原料氣脫硫過程的重要中間體。反應(yīng)原理為

ⅰ.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) △H=+7 kJ·mol-1；

ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H =-42 kJ·mol-1 ；

(4)己知：斷裂1 mol分子中的化學(xué)鍵所需吸收的能量如下表所示。

分子	COS(g)	H2(g)	CO(g)	H2S(g)	H2O(g)	CO2(g)
能量/ kJ·mol-1	1319	442	x	678	-930	1606

表中x=___________。

(5)向10 L容積不變的密閉容器中充入1 mol COS(g)、1 mol H2(g)和1 mol H2O(g),進(jìn)行上述兩個(gè)反應(yīng)。其他條件不變時(shí)，體系內(nèi)CO的平衡體積分?jǐn)?shù)與溫度（T)的關(guān)系如圖所示。

①隨著溫度升高,CO的平衡體積分?jǐn)?shù)____________(填“增大”或“減小”），原因?yàn)?/span>_______________。

②T1℃時(shí)，測(cè)得平衡時(shí)體系中COS的物質(zhì)的量為0.80 mol。則該溫度下,COS的平衡轉(zhuǎn)化率為_________；反應(yīng)i的平衡常數(shù)為____________(保留兩位有效數(shù)字)。

Answer 1

【答案】 4SO2+3CH4 4H2S+3CO2+2H2O H2SH ++HS- 8.0×10-3mol·L-1 1076 增大 反應(yīng)I為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大；反應(yīng)II為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，CO的平衡體積分?jǐn)?shù)也增大。 20% 0.044

【解析】I．(1) 天然氣與SO2反應(yīng)，可制備H2S，同時(shí)生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物應(yīng)為H2O和CO2，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為4SO2+3CH4 4H2S+3CO2+2H2O；

II．(2) H2S是二元弱酸，在溶液中分步電離，第一步電離方程式為H2SH ++HS- ；

(3) 當(dāng)Sn2+開始沉淀時(shí)，根據(jù)Ksp(SnS)=c(Sn2+)×c(S2-)=1.0×10-25，可知此時(shí)溶液中c(S2-)=1.0×10-25÷0.1=1.0×10-24mol·L-1，則溶液中c(Cd2+)=Ksp(CdS)÷c(S2-)=8.0×10-27÷1.0×10-24mol·L-1=8.0×10-3mol·L-1 ；

Ⅲ．(4)已知CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H =-42 kJ·mol-1，則△H=(xkJ·mol-1+930kJ·mol-1)-(1606 kJ·mol-1+442 kJ·mol-1)=-42 kJ·mol-1，解得x=1076 kJ·mol-1；

(5)①由圖示可知隨著溫度升高，CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大，原因?yàn)榉磻?yīng)I為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大；反應(yīng)II為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，CO的平衡體積分?jǐn)?shù)也增大。；

②平衡時(shí)COS的轉(zhuǎn)化率為×100%=20%；

COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)

起始物質(zhì)的量(mol) 1 1 0 0

變化物質(zhì)的量(mol ) 0.2 0.2 0.2 0.2

平衡物質(zhì)的量(mol) 0.8 0.8 0.2 0.2

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

起始物質(zhì)的量(mol) 0.2 1 0 0.8

變化物質(zhì)的量(mol ) x x x x

平衡物質(zhì)的量(mol) 0.2-x 1-x x 0.8+x

此時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)為5%，即0.2-x=3×5%，解得x=0.05，則平衡時(shí)COS的物質(zhì)的量為0.8mol，H2的物質(zhì)的量為0.85mol，CO的物質(zhì)的量為0.15mol，H2S的物質(zhì)的量為0.2mol，則T1℃時(shí)，反應(yīng)i的平衡常數(shù)為==0.044。