Question

平衡指的是兩個相反方向的變化最后所處的運動狀態；在平衡時，兩種變化仍在繼續進行，但是它們的速率相等；根據變化的性質可分為物理平衡和化學平衡，中學階段涉及的平衡有氣體可逆反應的平衡、酸堿電離平衡、水解平衡及沉淀-溶解平衡等等．
（1）現有容積為1L的恒溫恒容密閉容器，向其中加入2mol A氣體和2mol B氣體后發生如下反應：
A（g）+B（g）?C（g）△H=-a kJ?mol^-1
20s后，反應達到平衡狀態，生成1mol C氣體，放出熱量Q₁kJ．回答下列問題．
①計算20s內B氣體的平均化學反應速率為

0.05mol/（L?s）

，寫出該反應的平衡常數表達式

K=

c(C)

c(A)?c(B)

．
②保持容器溫度和容積不變，若改為向其中加入1mol C氣體，反應達到平衡時，吸收熱量Q₂ kJ，則Q₁與Q₂的相互關系正確的是

C

（填字母）．
（A）Q₁+Q₂=a    （B） Q₁+2Q₂＜2a    （C）Q₁+2Q₂＞2a    （D）Q₁+Q₂＜a
③在原平衡基礎上，保持容器溫度和容積不變，向容器中再通入b mol A氣體（b＞0）時，v_（正）

＞

v_（逆）（填“＞”、“＜”或“=”），重新達平衡后，C氣體的平衡體積分數?（C）=

1

3

，則b=

1.33

．
（2）常溫下，將V mL、0.1000mol?L^-1氫氧化鈉溶液逐滴加入到20.00mL、0.1000mol?L^-1醋酸溶液中，充分反應．回答下列問題（忽略溶液體積的變化）．
①如果溶液pH=7，此時V的取值

＜

20.00（填“＞”、“＜”或“=”），而溶液中c（Na⁺）、c（CH₃COO^-）、c（H⁺）、c（OH^-）的大小關系為

c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）

．
②如果V=40.00，則此時溶液中c（OH^-）-c（H⁺）-c（CH₃COOH）=

1

30

或0.033

mol?L^-1．

Answer 1

分析：（1）①根據反應速率v=

△c

△t

計算；根據平衡常數等于生成物的濃度冪之積除以反應物的濃度冪之積，進行解答；
②③（2）①溶液顯中性，說明氫離子和氫氧根的濃度一定相等，醋酸鈉是強堿弱酸鹽，水解顯堿性，根據電荷守恒來判斷離子濃度大小關系；
②加入1molA氣體和1molB氣體與加入1molC氣體是在保持恒溫、恒容情況下是等效平衡，加入2molA氣體和2molB氣體與加入1molA氣體和1molB氣體相比，相當于增大一倍的壓強，增大壓強，反應向體積縮小的方向正向移動；
③增加反應物的濃度平衡向正反應方向移動，由題意2 mol A氣體和2 mol B氣體生成1 mol C氣體，根據三段式求得平衡常數K=1，依據溫度不變，平衡常數不變進行解答；
（2）①溶液的酸堿性是根據溶液中H⁺濃度與OH^-濃度的相對大小判斷的，只要溶液中c（H⁺）=c（OH^-），溶液就呈中性，CH₃COOH是弱電解質，電離程度不大，NaOH是強電解質，完全電離，反應生成的乙酸鈉是強堿弱酸鹽水解呈堿性，需溶液呈中性，需少加堿；根據溶液呈中性pH=7c（H⁺）=c（OH^-）結合電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-）進行解答；
②根據電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），物料守恒c（Na⁺）=2[c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）]進行解答；

解答：解：（1）①容積為1L的恒溫恒容密閉容器，20s內生成1molC氣體，根據A（g）+B（g）?C（g）△H=-a kJ?mol^-1B氣體減少1mol，濃度變化減少1.0mol/L；則△c（B）=1.0mol/L，△s=20s，v=

△c

△t

=

1.0mol/L

20s

=0.05mol/（L?s）；根據平衡常數等于生成物的濃度冪之積除以反應物的濃度冪之積，所以K=

c(C)

c(A)?c(B)

，
故答案為：0.05mol/（L?s）；K=

c(C)

c(A)?c(B)

；
②A（g）+B（g）?C（g）該反應為可逆反應，從起始量分析，正向反應是放熱反應，逆向進行的反應是吸熱反應，正反應是體積縮小的反應；
根據等效平衡可知：保持容器溫度和容積不變，加入1molA氣體和1molB氣體與加入1molC氣體是等效的，加入1molA氣體和1molB氣體，該反應為可逆反應，不能完全轉化，而熱化學反應中的反應熱為物質完全轉化時的能量變化，所以達到平衡時，生成C的量不足1mol，所以熱量數值Q₂＜Q₁，20s后，反應達到平衡狀態，生成1mol C氣體，放出熱量Q₁kJ，則Q₁=a，
設加入1molA氣體和1molB氣體達到平衡時，放出的熱量為Q₃，根據等效平衡可知：保持容器溫度和容積不變，加入1molA氣體和1molB氣體與加入1molC氣體是等效的，則Q₂+Q₃=a=Q₁，又知保持容器溫度和容積不變，加入2molA氣體和2molB氣體與加入1molA氣體和1molB氣體相比，相當于增大一倍的壓強，A（g）+B（g）?C（g）從起始量分析，正反應是體積縮小的反應，增大壓強，反應向體積縮小的方向移動，所以平衡正向移動，所以放出的熱量Q₁＞2Q₃，所以Q₁ +2Q₂＞2a，所以選C，
故答案為：C；
③在原平衡基礎上，保持容器溫度和容積不變，向容器中再通入bmolA氣體（b＞0）時，平衡正向移動，則v（正）＞ v（逆），由題意2 mol A氣體和2 mol B氣體生成1 mol C氣體，根據三段式：
         A（g）+B（g）?C（g）
起始     2      2         0
反應     1      1         1
平衡      1     1         1
可知平衡常數K=

1mol/L

1mol/L×1mol/L

=1，再通入bmolA氣體，溫度不變，平衡常數不變，根據三段式：
         A（g）+B（g）?C（g）
起始     2+b      2         0
反應      x       x         x
平衡    2+b-x     2-x       x
又知K=1、?（C）=

1

3

，所以

x

(2+b-x)(2-x)

=1，

x

4+b-x

=

1

3

，解得b=

4

3

=1.33，x=

4

3

，
故答案為：＞；1.33；
（2）①CH₃COOH是弱電解質，電離程度不大，NaOH是強電解質，完全電離，反應生成的乙酸鈉是強堿弱酸鹽，水解呈堿性，需溶液呈中性pH=7，需少加堿，所以常溫下，將V mL、0.1000mol?L^-1氫氧化鈉溶液逐滴加入到20.00mL、0.1000mol?L^-1醋酸溶液中，充分反應，V＜20.00mL溶液呈中性pH=7，c（H⁺）=c（OH^-）；根據電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），c（H⁺）=c（OH^-），溶液中的溶質為乙酸鈉溶液，水的電離是微弱的，所以c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-），
故答案為：＜；c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）； 
②根據電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），物料守恒c（Na⁺）=2[c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）]，得到c（H⁺）+c（CH₃COO^-）+2c（CH₃COOH）=c（OH^-），則c（OH^-）-c（H⁺）-c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），反應后溶液的體積變為60mL，則c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）═

0.1000mol?L-1×20mL

60mL

=

1

30

mol/L，或0.033mol/L，
故答案為：

1

30

或0.033．

點評：本題考查了化學平衡的有關知識，掌握化學平衡常數的計算方法，以及化學平衡移動原理知識的靈活運用是解答的關鍵，是一道綜合知識題目，題目難度中等．