Question

（2010?天津）Ⅰ已知：R-CH=CH-O-R′

H2O/H+

R-CH₂CHO+R′OH（烴基烯基醚）烴基烯基醚A的相對分子質量（M r）為176，分子中碳氫原子數目比為3：4．與A相關的反應如下：

請回答下列問題：
（1）A的分子式為

C₁₂H₁₆O

（2）B的名稱是

1-丙醇（或正丙醇）

；A的結構簡式為

（3）寫出C→D反應的化學方程式：

CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O

（4）寫出兩種同時符合下列條件的E的同分異構體的結構簡式：

、

、

①屬于芳香醛，②苯環上有兩種不同環境的氫原子．
Ⅱ．由E轉化為對甲基苯乙炔（）的一條路線如下：
（5）寫出G的結構簡式：

（6）寫出①～④步反應所加試劑、反應條件和 ①～③步反應類型：

序號	所加試劑及反應條件	反應類型
①
②
③
④		--

Answer 1

分析：Ⅰ利用信息可知A的分子式可寫為（C₃H₄）_nO，則：40n+16=176，n=4，所以A的分子式為C₁₂H₁₆O，由轉化圖可知B的碳原子數為3，該醇氧化生成的C，能夠發生銀鏡反應，故B的羥基在端點，故B是1-丙醇，C為CH₃CH₂CHO，D為CH₃CH₂COONH₄，逆推可知A的結構簡式為，
Ⅱ生成含有碳碳三鍵的物質，一般應采取鹵代烴的消去反應，故第①步是醛加成為醇，第②步是醇消去成烯烴，第③步是與Br₂加成，第④步是鹵代烴的消去，結合物質的結構性質解答該題．

解答：解：（1）A的分子式可寫為（C₃H₄）_nO，則：40n+16=176，n=4，所以A的分子式為C₁₂H₁₆O，故答案為：C₁₂H₁₆O；
（2）由B可催化氧化成醛和相對分子質量為60可知，B為正丙醇；由B、E結合題給信息，逆推可知A的結構簡式為：
  ，
故答案為：1-丙醇（或正丙醇）；；
（3）C→D發生的是銀鏡反應，反應方程式為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）E為，符合苯環上有兩種不同環境H原子的結構對稱程度應較高，有：，
故答案為：、、；

（5）結合最終產物可知，G應有相同的碳架結構，根據相對分子質量為118可知E應為，故答案為：；

（6）生成含有碳碳三鍵的物質，一般應采取鹵代烴的消去反應，故第①步是醛與氫氣在催化劑的條件下加成為醇，第②步是醇在濃硫酸作用下加熱消去成烯烴，第③步是與Br₂加成，第④步是鹵代烴在NaOH的乙醇溶液中發生消去．可設計如下：

序號	所加試劑及反應條件	反應類型
①	H2，催化劑（或Ni、Pt、Pd），△	還原（或加成）反應
②	濃H2SO4，△	消去反應
③	Br2（或Cl2）	加成反應
④	NaOH，C2H5OH，△	--

故答案為：

序號	所加試劑及反應條件	反應類型
①	H2，催化劑（或Ni、Pt、Pd），△	還原（或加成）反應
②	濃H2SO4，△	消去反應
③	Br2（或Cl2）	加成反應
④	NaOH，C2H5OH，△	--

點評：本題為有機推斷、有機合成綜合性試題，題目難度較大，本題全面考查了有機分子式和結構簡式的推導，結構簡式和化學方程式的書寫，同分異構體的判斷與書寫，有機合成，和有機信息的理解與應用．全面考查了學生思維能力、分析問題和解決問題的能力．