Question

【題目】二氯亞砜(SOCl2)是一種無色易揮發(fā)液體，劇烈水解生成兩種氣體，常用作脫水劑，其熔點(diǎn)為－105℃，沸點(diǎn)為79℃，140℃以上時(shí)易分解。并且Li-SOCl2電池可用于心臟起搏器。該電池的電極材料分別為鋰和碳，電解液是LiAlCl4－SOCl2。電池的總反應(yīng)可表示為4Li+2SOC12=4LCl+S+SO2。

(1)組裝該電池必須在無水、無氧的條件下進(jìn)行，原因是______________________。

(2)SOCl2易揮發(fā)，實(shí)驗(yàn)室中常用NaOH溶液吸收SOCl2，有Na2SO3和NaCl生成。如果把少量水滴到SOCl2中，反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________。用硫黃(S)、液氯和三氧化硫?yàn)樵�料在一定條件合成二氯亞砜，原子利用率達(dá)100%，則三者的物質(zhì)的量之比為___________。

(3)甲同學(xué)設(shè)計(jì)如圖所示的裝置用ZnCl2·xH2O晶體制取無水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并利用裝置F驗(yàn)證生成物中的某種氣體(夾持及加熱裝置略)。

①用原理解釋SOCl2在該實(shí)驗(yàn)中的作用：_________________________________。

②裝置的連接順序?yàn)锳→B→______________________。

③實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，為檢測(cè)ZnCl2·xH2O晶體是否完全脫水，甲同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案如下，正確的實(shí)驗(yàn)順序?yàn)?/span>___________(填序號(hào))。

a.加入足量硝酸酸化的硝酸銀溶液，充分反應(yīng) b.稱得固體為n克

c.干燥 d.稱取蒸干后的固體m克溶于水

e.過濾 f.洗滌

(4)乙同學(xué)認(rèn)為SOCl2還可用作由FeCl3·6H2O制取無水FeCl2的脫水劑，但丙同學(xué)認(rèn)為該實(shí)驗(yàn)可能發(fā)生副反應(yīng)使最后的產(chǎn)品不純。

①可能發(fā)生的副反應(yīng)的離子方程式為_________________________________。

②兩同學(xué)設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)方案判斷副反應(yīng)的可能性：

i.取少量FeCl3·6H2O于試管中，加人足量SOCl2，振蕩使兩種物質(zhì)充分反應(yīng)；

ii.往上述試管中加水溶解，取溶解后的溶液少許于兩支試管，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，完成表格內(nèi)容。

(供選試劑：AgNO3溶液、稀鹽酸、稀HNO3、酸性KMnO4溶液、BaCl2溶液、K3[Fe(CN)6]溶液、溴水)

方案	操作	現(xiàn)象	結(jié)論
方案一	往一支試管中滴加___________	若有白色沉淀生成	則發(fā)生了上述副反應(yīng)
方案二	往另一支試管中滴加___________	___________	則沒有發(fā)生上述副反應(yīng)

Answer 1

【答案】鋰是活潑金屬，易與反應(yīng)；SOCl2也可與水反應(yīng) SOCl2+ H2O=SO2↑+2HCl↑ 2︰3︰1 SOCl2作脫水劑，與水反應(yīng)生成HCl可以抑制氯化鋅的水解 D→E→F→C daefcb = BaCl2溶液 K3[Fe(CN)6]溶液 若無藍(lán)色沉淀出現(xiàn)

【解析】

(1) 鋰易與H2O、O2反應(yīng)，SOCl2也可與水反應(yīng)；

（2）SOCl2與水反應(yīng)生成SO2和HCl；

（3）①實(shí)驗(yàn)中SOCl2與ZnCl2·xH2O中的結(jié)晶水作用，生成無水ZnCl2及SO2和HCl氣體；

②A中SOCl2吸收結(jié)晶水得到SO2與HCl，用冰水冷卻收集SOCl2，濃硫酸吸收水蒸氣，防止溶液中水蒸氣加入B中，用品紅溶液檢驗(yàn)二氧化硫，用氫氧化鈉溶液吸收尾氣中二氧化硫與HCl，防止污染環(huán)境，E裝置防止倒吸；

③檢測(cè)ZnCl2xH2O晶體是否完全脫水，具體操作步驟為稱取蒸干后的固體ag溶于水，加入足量稀硝酸和硝酸銀溶液，過濾，洗滌，干燥，稱得固體為bg；

（4）①SOCl2中+4價(jià)硫元素，F(xiàn)eCl3中鐵元素具有氧化性，脫水過程中Fe3+會(huì)被還原為Fe2+，而SOCl2會(huì)被氧化為H2SO4；

②若滴加BaCl2溶液，若生成白色沉淀則證明脫水過程發(fā)生了氧化還原反應(yīng)生成硫酸根；若滴加K3[Fe（CN）6]溶液，若沒有生成藍(lán)色沉淀則證明脫水過程鐵離子沒有發(fā)生還原反應(yīng)生成亞鐵離子。

（1）鋰性質(zhì)活潑，易與H2O、O2反應(yīng)，SOCl2也可與水反應(yīng)，組裝該電池必須在無水、無氧的條件下進(jìn)行，故答案為：鋰是活潑金屬，易與H2O、O2反應(yīng)，SOCl2也可與水反應(yīng)；

（2）SOCl2與水反應(yīng)生成SO2和HCl，反應(yīng)的方程式為SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑；由硫黃(S)、液氯和三氧化硫?yàn)樵�料在一定條件合成二氯亞砜的原子利用率達(dá)100%可知，該反應(yīng)為化合反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2S+3Cl2+SO3=3SOCl2，則三者的物質(zhì)的量之比為2︰3︰1，故答案為：SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑；2︰3︰1；

（3）①實(shí)驗(yàn)中SOCl2與ZnCl2·xH2O中的結(jié)晶水作用，生成無水ZnCl2及SO2和HCl氣體，SOCl2吸水，生成的HCl抑制ZnCl2水解，故答案為：SOCl2作脫水劑，與水反應(yīng)生成HCl可以抑制氯化鋅的水解；

②A中SOCl2吸收結(jié)晶水得到SO2與HCl，用冰水冷卻收集SOCl2，濃硫酸吸收水蒸氣，防止溶液中水蒸氣加入B中，用品紅溶液檢驗(yàn)二氧化硫，用氫氧化鈉溶液吸收尾氣中二氧化硫與HCl，防止污染環(huán)境，E裝置防止倒吸，裝置的連接順序?yàn)锳→B→D→E→F→C，故答案為：D→E→F→C；

③檢測(cè)ZnCl2xH2O晶體是否完全脫水，可以測(cè)定一定質(zhì)量的樣品與足量的硝酸銀反應(yīng)生成氯化銀沉淀的質(zhì)量，從而確定是否為純凈的氯化鋅，具體操作步驟為：稱取蒸干后的固體ag溶于水，加入足量稀硝酸和硝酸銀溶液，過濾，洗滌，干燥，稱得固體為bg，故答案為：daefcb；

（4）①SOCl2中+4價(jià)硫元素，F(xiàn)eCl3中鐵元素具有氧化性，脫水過程中Fe3+會(huì)被還原為Fe2+，而SOCl2會(huì)被氧化為H2SO4，反應(yīng)的離子方程式為：SOCl2+2Fe3++3H2O=SO42—+6H++2Fe3++2Cl—，故答案為：SOCl2+2Fe3++3H2O=SO42—+6H++2Fe3++2Cl—；

②方案一為檢驗(yàn)加水溶解的溶液中是否含有硫酸根，檢驗(yàn)硫酸根的試劑是氯化鋇溶液，若滴加BaCl2溶液，若生成白色沉淀則證明脫水過程發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，故答案為：BaCl2溶液；

方案二為檢驗(yàn)加水溶解的溶液中是否含有亞鐵離子，檢驗(yàn)亞鐵離子時(shí)，因?yàn)槁入x子檢驗(yàn)干擾，不能選用酸性KMnO4溶液，應(yīng)該選用K3[Fe(CN)6]溶液，若滴加K3[Fe（CN）6]溶液，若沒有生成藍(lán)色沉淀則證明脫水過程沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故答案為：K3[Fe（CN）6]溶液；若無藍(lán)色沉淀出現(xiàn)。