Question

I．已知：，如果要合成，所用的原料可以是

AD

A.2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔            B．1，3-戊二烯和2-丁炔
C．2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔        D.2，3-二甲基-l，3-丁二烯和丙炔
II．（1）由于苯的含碳量與乙炔相同，人們認為它是一種不飽和烴，寫出C₆H₆的一種含叁鍵且無雙鍵、無支鏈的鏈烴的結構簡式

HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃

；
（2）苯不能使溴水褪色，性質類似烷烴，寫出苯的硝化反應的化學方程式

；
（3）1866年凱庫勒（如圖）提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結構，解釋了苯的部分性質，但還有一些問題尚未解決，它不能解釋下列事實（填入編號）

ad

a．苯不能使溴水褪色     b．苯能與H₂發生加成反應  c．溴苯沒有同分異構體   d．鄰二溴苯只有一種
（4）苯分子的空間構型為

平面正六邊形

；現代化學認為苯分子碳碳之間的鍵是

介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵

．
Ⅲ．0.1mol某烴完全燃燒生成0.4mol H₂O，又知其含碳量為92.307%，則此有機物的分子式為

C₈H₈

．若它是能聚合成高分子化合物的芳香族化合物，其結構簡式為

；若其不能與氫氣發生加成反應，且每個碳原子與另外三個碳原子相連接，鍵角為90度，則其結構式為

（用鍵線式表示），它的一氯代物有

1

種，二氯代物有

3

種．

Answer 1

分析：Ⅰ．可以采用逆向合成分析法去頂兩種原料；
Ⅱ、（1）C₆H₆比飽和鏈烴（C₆H₁₄）少8個H，如果有叁鍵、環，結構中還可含有二個雙鍵，根據叁鍵和雙鍵可能的不同位置可確定可能的結構簡式；
（2）在一定條件下苯能發生取代反應，例如在濃硫酸的條件下與濃硝酸發生取代反應生成硝基苯；
（3）根據雙鍵能發生加成反應分析性質，根據Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的位置分析結構；
（4）苯分子中含有一種特殊的化學鍵，鍵長介于C-C和C=C之間，不存在單純的單、雙鍵；
Ⅲ、依據原子守恒分析計算得到分子中含有8個氫原子，分子式為CxH8，結合元素質量分數列式計算；依據題干條件分析性質應用和結構，寫出結構簡式、結構式；

解答：解：Ⅰ．本題可以采用逆向合成分析法． 或者是．根據有機物的命名原則兩種原料分別是2，3-二甲基-l，3-丁二烯和丙炔或者是2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔，故答案為：AD；
II、（1）C₆H₆比飽和鏈烴（C₆H₁₄）少8個H，如果有叁鍵、環，結構中還可含有二個雙鍵，根據叁鍵和雙鍵可能的不同位置可確定可能的結構簡式為：
HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃或HC≡C-CH₂-C≡C-CH₃或HC≡C-CH₂-CH₂-C≡CH或CH₃-C≡C-C≡C-CH₃，故答案為：HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃或HC≡C-CH₂-C≡C-CH₃或HC≡C-CH₂-CH₂-C≡CH或CH₃-C≡C-C≡C-CH₃；
（2）在一定條件下苯能發生取代反應，例如在濃硫酸的條件下與濃硝酸發生取代反應生成硝基苯，反應的化學方程式為，
故答案為：；
（3）1866年凱庫勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結構，如果含有C=C鍵的話，則能發生加成反應而使溴水褪色，但真實的情況是苯不能使溴水應發生反應而褪色，這一點不能解釋，再就是如果是單雙建交替的正六邊形平面結構，則鄰二溴苯應有Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的結構，但事實是鄰二溴苯只有一種，這一點也不能解釋，
故答案為：ad；
（4）苯分子中含有一種特殊的化學鍵，鍵長介于C-C和C=C之間，不存在單純的單、雙鍵．分子結構為平面正六邊形；
故答案為：平面正六邊形；介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵；
Ⅲ、0.1mol某烴完全燃燒生成0.4mol H₂O，依據原子守恒可知分子式中哈有氫原子為8，分子式可以寫為C_xH₈，又知其含碳量為92.307%，

8H

CxH8

×100%=92.3O7%，計算得到：x=8，此有機物的分子式為：C₈H₈； 若它是能聚合成高分子化合物的芳香族化合物，根據分子的不飽和度計算為5，分子結構中含有苯環，含4個不飽和度，所以應還有一個碳碳雙鍵，判斷為苯乙烯，其結構簡式為：； 若其不能與氫氣發生加成反應，且每個碳原子與另外三個碳原子相連接，鍵角為90度，判斷結構為立方烷，則其結構式為：  結構中8個氫原子完全等同它的一氯代物有1種； 二氯代物有3種；
故答案為：；；1；3；

點評：本題考查了加成反應的反應特征和化學方程式書寫，有機結構特征的分析，化學方程式的書寫，分子結構的分析判斷，苯、苯乙烯、立方烷的結構判斷，計算分子式、結構分析是關鍵，題目難度中等．