Question

某有機物甲經氧化得到乙（分子式為C₂H₃O₂Cl）；而甲經水解可得丙，1mol丙和2mol乙反應得一種含氯的酯（C₆H₈O₄Cl₂）；由此推斷甲的結構簡式為（   ）

A．Cl CH2CH2OH	B．OHC－O－CH2Cl
C．Cl CH2CHO	D．HOCH2CH2OH

Answer 1

A

解析試題分析：從乙的分子式（C₂H₃O₂Cl）分析，含有不飽和鍵，（1）假設含有乙中含有C==C鍵，則乙的結構為：，不符合分子式，假設不成立；（2）假設乙中含有-CHO，則乙的結構為：,可推知甲的結構為：，此結構不穩定，假設不成立；（3）假設含有乙中含有-COOH，則乙的結構為：Cl-CH₂-COOH，又知甲經氧化得到乙，甲的結構為：Cl-CH₂-CHO或Cl-CH₂-CH₂OH，由甲經水解可得丙，得丙的的結構為：HO-CH₂-CHO或HO- CH₂-CH₂OH，已知1mol丙和2mol乙反應得一種含氯的酯（C₆H₈O₄Cl₂），因為HO-CH₂-CHO只能有1mol乙反應，所以不成立；因此丙的機構為：HO- CH₂-CH₂OH，則甲的結構為：Cl-CH₂-CH₂OH。故選A。
考點：有機反應 假設法
點評：醇氧化成醛、醛氧化成酸、醇和酸發生酯化反應，基本的反應歷程需清楚。醇氧化成醛原理：基上的氫和與羥基相連的α碳上的氫被脫去 與氧化劑結合，或和氧結合生成水，羥基上的氧與α碳成鍵 形成 羰基，構型由四面體 結構 變為平面三角形 結構 ，此時 伯醇則成為醛，仲醇則成為酮。醛是分子里由烴基跟醛基相連的化合物，醛類的通式是RCHO。飽和一元醛的通式為C_nH_2nO。醛氧化成酸原理：乙醛分子式為C₂H₄O，結構簡式為CH₃CHO，官能團是醛基（-CHO）。在有機反應中，加氫或去氧的反應叫還原反應，乙醛催化加氫生成乙醇，發生在碳基C=O斷開形成C-O單鍵，乙醛被還原；去氫或加氧的反應叫氧化反應，乙醛易被氧化成乙酸，在醛基C-H處斷開，形成C-OH，乙醛被氧化。羧酸跟醇的反應過程一般是：羧酸分子中的羥基與醇分子中羥基的氫原子結合成水，其余部分互相結合成酯。口訣：酸去羥基醇去羥基氫(酸脫氫氧醇脫氫)。