Question

I．下列實驗操作、試劑保存方法和實驗室事故處理，一定正確的是______（填序號）．
A．不慎將濃堿液沾到皮膚上，要立即用大量水沖洗，然后涂上硼酸溶液
B．制備氫氧化鐵膠體時，應向沸水中逐滴滴加1～2mL飽和的FeC1₃溶液，并繼續加　 熱到液體呈透明的紅褐色為止
C．測定溶液的pH時，用潔凈、干燥的玻璃棒蘸取溶液滴在用蒸餾水濕潤過的pH試紙上，并與標準比色卡比較
D．實驗室中，濃硝酸保存在帶橡膠塞的棕色細口試劑瓶中
E．除去蛋白質溶液中混有的NaC1，可以先加入AgNO₃溶液，然后過濾
F．在進行反應熱測定時，為保證實驗的準確性，我們可以采取以下具體措施：使用碎泡沫以起到隔熱保溫的作用、使用銅質攪拌棒進行攪拌、使用的酸堿正好反應、進行兩到三次實驗，取平均值
II．石灰石的主要成份是碳酸鈣，含氧化鈣約40～50%，較好的石灰石含CaO約45～53%．此外還有SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃及MgO等雜質．測定石灰石中鈣的含量時將樣品溶于鹽酸，加入草酸銨溶液，在中性或堿性介質中生成難溶的草酸鈣沉淀 （CaC₂O₄?H₂O），將所得沉淀過濾、洗凈，用硫酸溶解，用標準高錳酸鉀溶液滴定生成的草酸，通過鈣與草酸的定量關系，間接求出鈣的含量．涉及的化學反應為：H₂C₂O₄+MnO₄^-+H⁺→Mn²⁺+CO₂↑+H₂O（未配平）．CaC₂O₄ 沉淀顆粒細小，易沾污，難于過濾．為了得到純凈而粗大的結晶，通常在含Ca²⁺的酸性溶液中加入飽和 （NH₄）₂C₂O₄，由于C₂O₄^2-濃度很低，而不能生成沉淀，此時向溶液中滴加氨水，溶液中C₂O₄^2-濃度慢慢增大，可以獲得顆粒比較粗大的CaC₂O₄沉淀．沉淀完畢后，pH應在3.5～4.5，這樣可避免其他難溶鈣鹽析出，又不使CaC₂O₄溶解度太大．根據以上材料回答下列問題：
（1）樣品溶于鹽酸后得到的沉淀物主要是______
（2）沉淀 CaC₂O₄要加入沉淀劑飽和的 （NH₄）₂C₂O₄ 溶液，為什么？______
（3）工業中通常先用0.1%草酸銨溶液洗滌沉淀，再用冷的蒸餾水洗滌，其目的是：______
（4）若開始用去m g樣品，最后滴定用去濃度為c mol/L 的KMnO₄ 溶液V mL，推出CaO含量與 KMnO₄的定量計算關系．ω%=______．

Answer 1

解：I．A．堿有腐蝕性，如果將堿沾到皮膚上時，應立即用大量水沖洗，再涂上硼酸溶液，故A正確；
B．制備氫氧化鐵膠體時，應向20mL沸水中逐滴滴加1～2mL飽和的氯化鐵溶液，繼續煮沸至溶液呈紅褐色，停止加熱，就得到氯化鐵膠體，故B正確；
C．pH試紙不能用水事先濕潤，否則易形成誤差，故C錯誤；
D．濃硝酸具有強氧化性，能腐蝕橡膠，不能用橡膠塞，且濃硝酸見光易分解，所以濃硝酸應保存在帶玻璃塞的棕色細口試劑瓶中，故D錯誤；
E．AgNO₃溶液中含重金屬銀離子，重金屬鹽能使蛋白質變性，故E錯誤；
F．進行中和熱測定時，為保證實驗準確性，應防止熱量散失，堿液略過量，多次測量求平均值，不能用銅質攪拌棒攪拌，應用玻璃攪拌棒，故F錯誤；
故選AB；
II．（1）將樣品溶于鹽酸，碳酸鈣和鹽酸反應生成易溶于水的氯化鈣和水，氧化鈣和鹽酸反應生成氯化鈣和水，氧化鋁和鹽酸反應生成易溶于水的氯化鋁和水，氧化鎂和鹽酸反應生成氯化鎂和水，二氧化硅和鹽酸不反應，沉淀物主要是SiO₂，故答案為：SiO₂；
（2）（NH₄）₂C₂O₄+CaCl₂=CaC₂O₄↓+2NH₄Cl，加飽和的 （NH₄）₂C₂O₄ 溶液可將Ca²⁺充分反應，沉淀完全，
故答案為：保持較大的C₂O₄^2-離子濃度，使Ca²⁺沉淀完全；
（3）草酸鈣的溶解平衡為：CaC₂O₄（s）?Ca²⁺（aq）+C₂O₄^2-（aq），用0.1%草酸銨溶液洗滌沉淀，再用冷的蒸餾水洗滌，可降低CaC₂O₄在水中的溶解度，減少沉淀的損失，降低實驗誤差，故答案為：降低CaC₂O₄在水中的溶解度，減少沉淀的損失，降低實驗誤差；
（4）高錳酸鉀與草酸發生氧化還原反應，反應的離子方程式為5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，
5CaC₂O₄～5H₂C₂O₄～2MnO₄^-
5mol 5mol 2mol
n Cmol/L×V×10^-3L
n=2.5CV×10^-3mol，則m（CaO）=2.5CV×10^-3mol×56g/mol=0.14CVg，m g樣品中含氧化鈣為：或%；
故答案為：或%．
分析：I．A．根據酸、堿的性質分析，酸、堿都具有腐、蝕性；
B．實驗室制備氫氧化鐵膠體是在沸騰的蒸餾水中加入飽和氯化鐵溶液；
C．pH試紙不能用水事先濕潤；
D．濃硝酸見光易分解，應用棕色瓶，濃硝酸具有強氧化性；
E．根據蛋白質的性質判斷；
F．中和熱測定，應防止熱量散失、堿液略過量，多次測量求平均值；
II．（1）根據石灰石中的各成分與鹽酸反應生成物的溶解性進行解答；
（2）因飽和的 （NH₄）₂C₂O₄ 溶液可將Ca²⁺充分反應，沉淀完全；
（3）根據草酸鈣的固體溶解平衡影響因素解答；
（4）根據5CaC₂O₄～5H₂C₂O₄～2MnO₄^-計算．
點評：本題主要考查了實驗操作和石灰石成分的分析，明確實驗步驟和原理，是正確解答此類問題的前提，題目難度中等．