Question

【題目】二氯亞砜(SOCl2)是一種無色易揮發液體，與水劇烈水解生成兩種氣體，常用作脫水劑，其熔點－105℃，沸點79℃，140℃以上時易分解。

（1）用硫黃（用S表示）、液氯和三氧化硫為原料在一定條件合成氯化亞砜，原子利用率達100%，則三者的物質的量比為_______________。寫出SOCl2吸收水蒸氣的化學方程式：_______________________________。

（2）甲同學設計下圖裝置用ZnCl2·xH2O晶體制取無水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并驗證生成物中含有SO2(夾持及加熱裝置略)：

①裝置的連接順序為A→B→____→___→___→____。

②冷凝管的進水口是_______________。（填“a”或“b”）

③實驗結束，為檢測ZnCl2·xH2O晶體是否完全脫水，稱取蒸干后的固體ag溶于水，加入足量稀硝酸和硝酸銀溶液，過濾洗滌干燥，稱得固體為bg。若b/a=___（保留一位小數），即可證明ZnCl2·xH2O晶體已完全脫水。

④乙同學認為直接將ZnCl2·xH2O晶體置于坩堝中加熱灼燒即可得到無水ZnCl2，但大家說此方法不行，請解釋原因______________________。

（3）丙同學認為SOCl2還可用作由FeCl3·6H2O制取無水FeCl3的脫水劑，但丁同學認為該實驗會發生氧化還原反應。戊同學設計了如下實驗方案判斷丁同學的觀點：

取少量FeCl3 6H2O于試管中，加入SOCl2，振蕩使兩種物質充分反應；再往試管中加水溶解，滴加KSCN溶液，若沒有明顯現象，則證明脫水過程中發生了氧化還原反應。按照戊同學的思路方法，還可以選擇證明__________或______________（填離子符號）是否存在證明該過程是否發生了氧化還原反應。

Answer 1

【答案】 2:3 1 SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑ D E F C b 2.1 會發生水解反應生產ZnO Fe2+、SO42-

【解析】（1）用硫黃（用S表示）、液氯和三氧化硫為原料在一定條件合成氯化亞砜，原子利用率達100%，2S+3Cl2 +SO3==3SOCl2，則三者的物質的量比為2：3：1；SOCl2遇水劇烈反應生成SO2與HCl，反應方程式為：SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑；

（2）①A中SOCl2吸收結晶水得到SO2與HCl，用冰水冷卻收集SOCl2，濃硫酸吸收水蒸氣，防止溶液中水蒸氣加入B中，用品紅溶液檢驗二氧化硫，用氫氧化鈉溶液吸收尾氣種二氧化硫與HCl，防止污染環境，E裝置防止倒吸，裝置的連接順序為A→B→D→F→E→C；

②攪拌可以增大接觸面積，加快脫水速率；溫度過高SOCl2會分解，應采取水浴加熱，受熱均勻，便于控制溫度；應整個冷凝管充滿冷凝水，充分冷卻，應從b口進水；

③ZnCl2xH2O完全脫水得到ZnCl2，則ag為ZnCl2的質量，溶于水后加入足量稀硝酸和硝酸銀溶液，過濾，洗滌，干燥，稱得固體為bg為AgCl的質量，由氯離子守恒：2ag/136g/mol= bg/143.5g/mol，b/a=2.1

④ZnCl2加熱時會水解為氫氧化鋅與HCl，氫氧化鋅受熱分解為ZnO，不能得到ZnCl2，該方案不可行；

（3）若發生氧化還原反應，則Fe3+會被還原為Fe2+，而SOCl2水解得到SO2會被氧化為H2SO4，實驗證明脫水時發生了氧化還原反應，只要證明. Fe2+或SO42-的存在。