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【題目】甲醇即是重要的化工原料,又是新型汽車動力燃料。已知甲醇常溫下為液態,其燃燒△H=-726.5KJ/mol。

(1)寫出表示甲醇燃燒熱的熱化學方程式:

(2)甲醇脫氫制取甲醛的原理為CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g),某科研小組在1L密閉容器中充入1molCH3OH,對該反應進行了一系列的研究,得到甲醇的平衡轉化率隨溫度的變化曲線如圖所示,回答下列問題:

①由圖可知,該反應的△H 0(填“>”、“<”、“=”)。

②下列選項中,能說明該反應達到平衡狀態的是

A.v(CH3OH)=v(HCHO)

B.H2濃度不再變化

C.混合氣體平均相對分子質量不再變化

D.混合氣體密度不變

③在t1K時,該反應的平衡常數為K ,此溫度下,從反應開始到平衡所經過的時間為10s,則v(HCHO)為 mol/(L·s),向此容器中再通入1.1molCH3OH和1.1molH2,則平衡向 移動(填“向左”、“向右”、“不”)

④600K時,Y點甲醇的v(正) v(逆) (填“>”、“<”、“=”),理由是

(3)某甲醇燃料電池(簡稱DMFC),該電池由于結構簡單,能量轉化率高,對環境無污染,可作為常規能源的替代品而越來越受到關注。DMFC工作原理如圖所示:

①負極的電極反應式為

②若質子交換膜左右兩側的溶液均為1L2mol/LH2SO4溶液,當電池中有1mol電子轉移時,左右兩側溶液的質量之差為 g(忽略氣體的溶解,假設反應完全耗盡)

【答案】

(1)CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1

(2)①>;②bc;③8.1;0.09;向右;④<;Y點甲醇的轉化率大于X點,反應應向逆反應方向進行;

(3)①CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+;②12;

【解析】

試題分析: (1)根據題意,甲醇燃燒熱的熱化學方程式為CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1,故答案為:CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1

(2)①由圖可知,溫度越高,平衡時甲醇的轉化率越大,說明升高溫度平衡向正反應方向移動,則正反應為吸熱反應,則△H>0,故答案為:>;

②a.沒有指明正、逆速率,若均為正反應反應速率,二者反應速率始終相等,故a錯誤;b.隨反應進行氫氣的濃度增大,當H2的濃度不再變化時,說明到達平衡,故b正確;c.混合氣體的總質量不變,隨反應進行總物質的量增大,故隨反應進行平均相對分子質量減小,當平均相對分子質量不再變化時,說明到達平衡,故c正確;d.混合氣體總質量不變,容器體積不變,混合氣體的密度始終不變,不能說明到達平衡,故d錯誤,故答案為:bc;

③由圖可知,T1K時甲醇的轉化率為0.9,則參加反應甲醇的物質的量為0.9mol,容器體積為1L,則甲醇的起始濃度為1mol/L,濃度變化量為0.9mol/L,則:

CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g)

開始(mol):1 0 0

轉化(mol):0.9 0.9 0.9

平衡(mol):0.1 0.9 0.9

故T1K時,平衡常數K===8.1,此溫度下,從反應開始到平衡所經過的時間為10s,則v(HCHO)==0.09mol/(L.s),達到平衡后若再向此容器中再通入1.1molCH3OH和1.1molH2,此時的濃度商Qc==1.5<K=8.1,平衡向正反應方向進行,故答案為:8.1;0.09;正反應方向;Qc==1.5<K=8.1;

④由圖可知,Y點的轉化率高于相同溫度下平衡點X的轉化率,故Y點反應向逆反應方向移動,則v()<v(),故答案為:<;Y點的轉化率高于相同溫度下平衡點X的轉化率,故Y點反應向逆反應方向移動;

(3) ①根據圖知,交換膜是質子交換膜,則電解質溶液呈酸性,根據氫離子移動方向知,通入a的電極為負極、通入b的電極為正極,負極上甲醇失去電子發生氧化反應,負極反應式為 CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+,正極上氧氣得電子發生還原反應,電極反應式為O2+4e-+4H+=2H2O,故答案為:CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+

②負極反應式為 2CH3OH-12e-+2H2O=2CO2+12H+,正極反應式為3O2+12e-+12H+=6H2O,當電池中有12mol電子轉移時,負極生成的12mol電子移向正極,負極溶液質量36g水,正極通入的3mol氧氣與負極轉移過來的12mol電子生成6mol水,質量增加108g,左右兩側溶液的質量之差為144g,因此當電池中有1mol電子轉移時,左右兩側溶液的質量之差為12g,故答案為:12。

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