Question

（2010?啟東市模擬）某種芳香族化合物A，其蒸氣密度是相同條件下H₂密度的82倍．A由碳、氫、氧三種元素組成，經測定碳、氫的質量分數分別為
73.2%和7.32%．
（1）A的分子式是

C₁₀H₁₂O₂

．
（2）已知：
�。�（R₁、R₂、R₃代表烴基）
ⅱ．
又知，A在一定條件下能發生如下轉化，某些生成物（如H₂O等）已略去．

請回答：
①步驟Ⅰ的目的是

保護酚羥基

；
②若G為碳酸，則E的結構簡式是

HCOOH

③F→H的反應類型是

縮聚反應

；
④F在一定條件下可發生酯化反應，生成M（M與FeCl₃反應，溶液呈紫色；且分子結構中含有苯環和一個七元環）請寫出該反應的化學方程式

；
⑤A的結構簡式是

；上述轉化中B→D的化學方程式是

．
（3）已知A的某種同分異構體N具有如下性質：
①N與FeCl₃反應，溶液呈紫色；
②N在一定條件下可發生銀鏡反應，N與H₂在苯環側鏈上按照物質的量之比1：1作用后的生成物不能發生消去反應；
③在通常情況下，1mol N能與含1mol Br₂的濃溴水發生取代反應；
④N分子中苯環上的取代基上無支鏈．
請寫出：N可能的結構簡式

（寫一種即可）．
（4）請設計合理方案，完成從到的合成路線（用合成路線流程圖表示，并注明反應條件）．
提示：①；合成過程中無機試劑任選；②合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

高溫、高壓

催化劑

Answer 1

分析：某種芳香族化合物A，其蒸氣密度是相同條件下H₂密度的82倍，相同條件下，氣體的密度之比等于其相對分子質量之比，所以A的相對分子質量為164，A由碳、氫、氧三種元素組成，經測定碳、氫的質量分數分別為73.2%和7.32%，則氧元素的質量分數是19.48%，則A中碳、氫、氧的原子個數之比=

73.2%

12

：

7.32%

1

：

19.48%

16

=5：6：1，A的相對分子質量為164，所以A的分子式為C₁₀H₁₂O₂；F在一定條件下發生縮合反應生成H，根據H的結構簡式知F的結構簡式為，D和氫碘酸發生取代反應生成F，結合給予信息ii知，D的結構簡式為，B能新制氫氧化銅反應生成D和氧化亞銅，B中的醛基被氧化生成羧基，則B的結構簡式為：，A和碘烷發生取代反應，然后再和臭氧、鋅、水反應生成B和C，結合A的分子式、題給信息i、ii知，A的結構簡式為，C的結構簡式為：HCHO，甲醛和新制氫氧化銅反應生成E甲酸，甲酸和新制氫氧化銅反應生成G．

解答：解：某種芳香族化合物A，其蒸氣密度是相同條件下H₂密度的82倍，相同條件下，氣體的密度之比等于其相對分子質量之比，所以A的相對分子質量為164，A由碳、氫、氧三種元素組成，經測定碳、氫的質量分數分別為73.2%和7.32%，則氧元素的質量分數是19.48%，則A中碳、氫、氧的原子個數之比=

73.2%

12

：

7.32%

1

：

19.48%

16

=5：6：1，A的相對分子質量為164，所以A的分子式為C₁₀H₁₂O₂；F在一定條件下發生縮合反應生成H，根據H的結構簡式知F的結構簡式為，D和氫碘酸發生取代反應生成F，結合給予信息ii知，D的結構簡式為，B能新制氫氧化銅反應生成D和氧化亞銅，B中的醛基被氧化生成羧基，則B的結構簡式為：，A和碘烷發生取代反應，然后再和臭氧、鋅、水反應生成B和C，結合A的分子式、題給信息i、ii知，A的結構簡式為，C的結構簡式為：HCHO，甲醛和新制氫氧化銅反應生成E甲酸，甲酸和新制氫氧化銅反應生成G．
（1）通過以上分析知，A的分子式是C₁₀H₁₂O₂，故答案為：C₁₀H₁₂O₂；
（2）①為防止酚羥基被氧化，先用A和碘烷反應使酚羥基變為醚鍵，故答案為：保護酚羥基；
②若G為碳酸，E中的醛基和氫氧化銅反應羧基，則E是甲酸，其結構簡式為HCOOH，故答案為：HCOOH；
③在一定條件下，F發生縮聚反應生成H，所以發生的反應類型是縮聚反應，故答案為：縮聚反應；
④F在一定條件下可發生酯化反應，生成M（M與FeCl₃反應，溶液呈紫色，說明含有酚羥基；且分子結構中含有苯環和一個七元環），所以該反應的化學方程式為：，
故答案為：；
⑤通過以上分析知，A的結構簡式為：，B→D的化學方程式為：
，
故答案為：，；
（3）已知A的某種同分異構體N具有如下性質：
①N與FeCl₃反應，溶液呈紫色，說明N含有酚羥基；
②N在一定條件下可發生銀鏡反應，說明N中含有醛基，N與H₂在苯環側鏈上按照物質的量之比1：1作用后的生成物不能發生消去反應，說明醛基直接連接苯環；
③在通常情況下，1mol N能與含1mol Br₂的濃溴水發生取代反應，說明酚羥基的鄰、對位上只有一個位置不含取代基；
④N分子中苯環上的取代基上無支鏈，
所以符合以上條件的N的結構簡式為：，
故答案為：；
（4）根據和的結構簡式知，變化的是-CH₃變為-COOCH₂CH₃，因為酚羥基易被氧化，為防止酚羥基氧化，先用碘烷和酚羥基反應生成醚鍵，然后用酸性高錳酸鉀溶液氧化甲基使其生成羧基，羧基再和乙醇反應生成酯基，從而得到目標生成物，所以其反應路線為，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物推斷及合成，明確有機物的斷鍵和成鍵方式是解本題的關鍵，有機合成中，先根據最初反應物和目標生成物的不同、及其官能團，選取合適的反應路線來合成目標生成物，注意有些取代基要進行保護，防止生成其它不必要的物質，難度較大．