Question

常溫時，已知：I₂+2S2

O

2- 3

=S4

O

2- 6

+2I^-．相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表：

物質(zhì)	Cu（OH）2	Fe（OH）3	CuCl	CuI
Ksp	2.2×10-20	2.6×10-39	1.7×10-7	1.3×10-12

（1）某酸性CuCl₂溶液中含有少量的FeCl₃，為得到純凈的CuCl₂?2H₂O晶體，加入

Cu（OH）₂或Cu₂（OH）₂CO₃

，調(diào)至pH=4，使溶液中的Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe（OH）₃沉淀，此時溶液中的c（Fe³⁺）=

2.6×10^-9mol/L

．過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl₂?2H₂O晶體．
（2）在空氣中直接加熱CuCl₂?2H₂O晶體得不到純的無水CuCl₂，原因是Cu²⁺發(fā)生水解反應(yīng)．由CuCl₂?2H₂O晶體得到純的無水CuCl₂的合理方法是

在干燥的HCl氣流中加熱脫水；

．
（3）某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定含有CuCl₂?2H₂O晶體的試樣（不含能與I^-發(fā)生反應(yīng)的氧化性質(zhì)雜質(zhì)）的純度，過程如下：取0.36g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，生成CuI（2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂）白色沉淀．用0.1000mol/L Na₂S₂O₃標準溶液滴定，到達滴定終點時，消耗Na₂S₂O₃標準溶液20.00mL．
①可選用

淀粉溶液；

作滴定指示劑，滴定終點的現(xiàn)象是

藍色褪去，放置一定時間后不恢復(fù)原色；

．
②該試樣中CuCl₂?2H₂O的質(zhì)量百分數(shù)為

95%

．

Answer 1

分析：（1）加入的物質(zhì)用于調(diào)節(jié)pH以除去雜質(zhì)，主要將鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀，且不能引入新雜質(zhì)，先根據(jù)溶液的pH計算氫離子濃度，再結(jié)合水的離子積常數(shù)計算氫氧根離子濃度，最后根據(jù)c（Fe³⁺）=

Kw[Fe(OH)3]

C3(OH-)

計算c（Fe³⁺）；
（2）加熱時促進氯化銅的水解且生成的氯化氫易揮發(fā)造成水解完全，要想得到較純的無水氯化銅應(yīng)在氯化氫氣流中抑制其水解；
（3）依據(jù)碘化鉀和氯化銅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成碘化亞銅沉淀，和碘單質(zhì)，碘單質(zhì)遇淀粉變藍，依據(jù)碘單質(zhì)被Na₂S₂O₃標準溶液滴定到終點，發(fā)生反應(yīng)離子方程式計算分析．

解答：解：（1）為得到純凈的CuCl₂?2H₂O晶體要除去氯化鐵，則溶液中的Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe（OH）₃沉淀，加入物質(zhì)能與酸反應(yīng)能轉(zhuǎn)化為氯化銅，所以應(yīng)該加入含銅元素和氫氧根離子的物質(zhì)，可以是氫氧化銅或堿式碳酸銅；溶液的pH=4，所以溶液中氫氧根離子濃度為10^-4 mol/L，則氫氧根離子濃度為10^-10 mol/L，c（Fe³⁺）=⁺）=

Kw[Fe(OH)3]

C3(OH-)

=

2.6×10 -39

(1×10-10)3

=2.6×10^-9mol/L；故答案為：Cu（OH）₂或Cu₂（OH）₂CO₃ ；2.6×10^-9mol/L；

（2）由于CuCl₂在加熱過程中水解被促進，且生成的HCl又易揮發(fā)而脫離體系，造成水解完全，堿式氯化銅或氫氧化銅，以至于得到CuO固體，而不是CuCl₂，要想得到較純的無水氯化銅應(yīng)在氯化氫氣流中抑制其水解，故答案為：在干燥的HCl氣流中加熱脫水；

（3）測定含有CuCl₂?2H₂O晶體的試樣（不含能與I^-發(fā)生反應(yīng)的氧化性質(zhì)雜質(zhì)）的純度，過程如下：取0.36g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀．用0.1000mol/L Na₂S₂O₃標準溶液滴定，到達滴定終點時，消耗Na₂S₂O₃標準溶液20.00mL；反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，
①硫代硫酸鈉滴定碘單質(zhì)，利用碘單質(zhì)遇淀粉變藍選擇指示劑為淀粉；終點為藍色褪去一段時間不恢復(fù)顏色，
故答案為：淀粉溶液；藍色褪去，放置一定時間后不恢復(fù)原色；
②CuCl₂溶液與KI反應(yīng)的離子方程式為為：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂，
故答案為：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂；
③依據(jù)2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂；
得到       2Na₂S₂O₃ ～2Cu²⁺
            2            2
0.1000mol/L×0.0200L    0.002mol

則CuCl₂?2H₂O的物質(zhì)的量為：0.002mol，

試樣中CuCl₂?2H₂O的質(zhì)量百分數(shù)為

0.002mol×171g/mol

0.36g

×100%=95%，
故答案為：95%；

點評：本題考查K_sp計算和物質(zhì)制備，運用了平衡移動原理、氧化還原滴定，滴定過程的反應(yīng)原理和計算方法是解本題的關(guān)鍵，難度較大．