Question

【題目】草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下，向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中lgX[X為c(HC2O4-)/c(H2C2O4)或c(C2O42-)/c(HC2O4-)]與pH的變化關系如圖所示。下列說法一定正確的是(　　)

A. Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)與pH的變化關系

B. pH＝1.22的溶液中：2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣)＞c(Na+)

C. 1.22＜pH＜4.19的溶液中：c(HC2O4﹣)＞c(C2O42﹣)＞c(H2C2O4)

D. pH＝4.19的溶液中：c(Na+)＝3c(HC2O4﹣)

Answer 1

【答案】AB

【解析】

二元弱酸草酸的K1＝[c(HC2O4-)/c(H2C2O4)]×c(H+)＞K2＝[c(C2O42-)/c(HC2O4-)]×c(H+)，當溶液的pH相同時，c(H+)相同，lgX：Ⅰ＞Ⅱ，則Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)與pH的變化關系，Ⅱ表示lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)與pH的變化關系；

二元弱酸草酸的K1＝[c(HC2O4-)/c(H2C2O4)]×c(H+)＞K2＝[c(C2O42﹣)/c(HC2O4-)]×c(H+)，當溶液的pH相同時，c(H+)相同，lgX：Ⅰ＞Ⅱ，則Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)與pH的變化關系，Ⅱ表示lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)與pH的變化關系。

A、根據分析可知，Ⅰ表示lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)與pH的變化關系，故A正確；

B、pH＝1.22時，溶液呈酸性，則c(H+)＞c(OH﹣)，根據電荷守恒c(Na+)+c(H+)＝c(HC2O4﹣)+2c(C2O42﹣)+c(OH﹣)可知，2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣)＞c(Na+)，故B正確；

C、lgX為增函數，pH＝1.22時，曲線Ⅰ中，lgX＝lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)＝0時，c(HC2O4﹣)＝c(H2C2O4)，曲線Ⅱ中lgX＝lgc(C2O42﹣)/c(HC2O4-)＝﹣3，103c(C2O42﹣)＝c(HC2O4﹣)＝c(H2C2O4)；pH＝4.19時，曲線Ⅰ中，lgX＝lgc(HC2O4-)/c(H2C2O4)＝3，c(HC2O4﹣)＝103c(H2C2O4)，曲線曲線Ⅱ中，lgX＝lgc(C2O42﹣)＝c(HC2O4-)＝0，c(C2O42﹣)＝c(HC2O4﹣)＝103c(H2C2O4)，所以1.22＜pH＜4.19的過程中，c(HC2O4﹣)逐漸增大，c(H2C2O4)逐漸減小，c(C2O42﹣)逐漸增大，則不一定滿足c(C2O42﹣)＞c(H2C2O4)，故C錯誤；

D、pH＝4.19時，曲線Ⅱ中c(C2O42﹣)＝c(HC2O4﹣)，溶質為等濃度的NaHC2O4、Na2C2O4，結合物料守恒看作c(Na+)＞3c(HC2O4﹣)，故D錯誤。