Question

某同學欲用已知物質的量濃度的HCl溶液滴定未知濃度的NaOH溶液時，選擇酚酞作指示劑。請回答下列問題：
（1）該同學的實驗操作過程如下：
A.取一支堿式滴定管，用蒸餾水洗凈
B.加入待測的NaOH溶液，記錄液面刻度讀數
C.用酸式滴定管精確放出一定量標準液，置于未經標準液潤洗的潔凈的錐形瓶中
D.在錐形瓶中加入2滴酚酞試液
E.滴定時，邊滴加邊振蕩，同時還要注視滴定管內液面的變化
F.當小心滴到溶液由無色變成粉紅色時，30s內不變色即停止滴定
G.記錄液面刻度讀數
H.據滴定管的兩次讀數得出所用NaOH溶液的體積為22mL
上述實驗過程中有錯誤的是__________（填編號，下同）。
（2）下列操作可能使所測NaOH溶液濃度偏低的有___________。
A.酸式滴定管洗凈后，不經標準HCl溶液潤洗就直接使用
B.滴定前錐形瓶用蒸餾水洗凈后未經干燥
C.酸式滴定管漏液
D.對堿式滴定管讀數時，開始時平視，結束時仰視
E.滴定過程中，由于振蕩錐形瓶過于激烈，使少量溶液濺出瓶外
（3）另一同學用0.2010mol/L標準鹽酸滴定待測燒堿溶液，根據下表數據，計算待測燒堿溶液的濃度為_______。

（4）常溫時，若用0.1mol/L的NaOH溶液滴定25mL0.1mol/L的鹽酸，至終點時不慎少滴加了一滴（每一滴溶液約0.05mL）NaOH溶液，終點時溶液的pH=_____；若不慎多滴加了一滴NaOH溶液，終點時溶液的pH=_______。

Answer 1

見試題解析

【試題分析】
本題涉及酸堿中和滴定的操作、誤差分析、實驗數據處理、物質的量濃度和pH的計算等知識，綜合性較強，解答時需要全面考慮，認真分析，才能得到正確的答案。
（1）酸堿中和滴定的操作中，對于酸式滴定管和堿式滴定管在滴定前一定要洗滌，洗滌時，先用蒸餾水洗，再用標準液或待測液潤洗。裝待測液的錐形瓶也要洗滌，但只能用蒸餾水洗，不能用待測液潤洗，否則會使讀數偏高，測量值偏大。在滴定過程中，右手拿錐形瓶，左手握滴定管的活塞，眼睛注視錐形瓶中溶液的顏色變化和滴加的快慢。讀數時視線應跟滴定管內液面的凹液面在一條直線上，讀數應保留兩位小數。根據分析，對照操作過程，錯誤的操作有B、E、H。
（2）中和滴定時按照正確的操作，有①c（NaOH）=V（HCl）?c（HCl）/V（NaOH）。
題中標準鹽酸置于錐形瓶中，未知濃度的NaOH溶液置于堿式滴定管中，與常規滴定相反。A項使標準鹽酸稀釋，消耗NaOH溶液的體積減小，即V（NaOH）減少，c（NaOH）偏大；B項用蒸餾水洗后未干燥，水的存在對n（H⁺）無影響，因此，對測定結果也無影響；C項因漏液導致V（HCl）偏大，而實際消耗V（NaOH）的量小，c（NaOH）偏大；D項對堿式滴定管讀數時，開始時平視，結束時仰視，這樣讀取的NaOH溶液的體積偏大，則c（NaOH）偏小；E項將使標準HCl溶液減少，滴定時用去NaOH溶液的體積減小，則c（NaOH）偏大。故答案為D。
（3）從表中數據可得：V（HCl）₁=19.90mL，V（HCl）₂=22.10mL，V（HCl）₃=20.10mL。從所得的體積看，第二次體積與第一次、第三次所得體積相差較大，因此第二次數據不合理，取第一次和第三次數據進行計算，V（HCl）_平均=（19.90mL+20.10mL）/2=20.00mL，代入（2）中①式，得：c（NaOH）=0.4020mol/L。
（4）當少滴加一滴NaOH溶液時，相當于多滴加一滴鹽酸，此時溶液中c（H⁺）=0.05×10^-3×0.1/（25+25）×10^-3=1×10^-4（mol/L），pH=-lg{c（H⁺）}=-lg（1×10^-4）=4；當多滴加一滴NaOH溶液時，堿過量，此時溶液中c（OH^-）=0.05×10^-3×0.1/（25+25）×10^-3=1×10^-4（mol/L），c（H⁺）=1×10^-14/1×10^-4=1×10^-10（mol/L），pH=-lg（1×10^-10）=10。