Question

【題目】科學(xué)家尋找高效催化劑，通過(guò)如下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)大氣污染物轉(zhuǎn)化：

(1)NH3作為一種重要化工原料，被大量應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，與其有關(guān)性質(zhì)反應(yīng)的催化劑研究曾被列入國(guó)家863計(jì)劃。在恒溫恒容裝置中充入一定量的NH3和O2，在某催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g) +6H2O(g) △H＜0，測(cè)得不同時(shí)間的NH3和O2的濃度如下表：

時(shí)間(min)	0	5	10	15	20	25
c(NH3)/mol·L-1	1.00	0.36	0.12	0.08	0. 0072	0.0072
c(O2)/mol·L-1	2.00	1.20	0.90	0.85	0.84	0.84

①前10分鐘內(nèi)的平均速率v(NO)=___________________mol·L-1·min-1

②下列有關(guān)敘述中正確的是______________

A.使用催化劑時(shí)，可降低該反應(yīng)的活化能，加快其反應(yīng)速率

B.若測(cè)得容器內(nèi)4v正(NH3)=6v逆(H2O)時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡

C.當(dāng)容器內(nèi)氣體的密度不變時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡

D.若該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大，在平衡移動(dòng)過(guò)程中正反應(yīng)速率先增大后減小

(2)氨催化氧化時(shí)會(huì)發(fā)生下述兩個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)I、II。催化劑常具有較強(qiáng)的選擇性，即專(zhuān)一性。

已知：反應(yīng)I 4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g) +6H2O(g) △H＜0

反應(yīng) II：4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g) +6H2O(g) △H＜0

為分析某催化劑對(duì)該反應(yīng)的選擇性，在1L密閉容器中充入1 mol NH32mol O2，測(cè)得有關(guān)物質(zhì)的量關(guān)系如圖：

①該催化劑在高溫時(shí)選擇反應(yīng)____________ (填“ I ”或“ II”)。

②反應(yīng)I的活化能Ea(正)________ Ea(逆) (填“小于”“等于”或“大于”)。

③520℃時(shí)，4NH3(g)+5O24NO(g)+6H2O(g)的平衡常數(shù)K=________________ (不要求得出計(jì)算結(jié)果，只需列出數(shù)字計(jì)算式)。

④C點(diǎn)比B點(diǎn)所產(chǎn)生的NO的物質(zhì)的量少的主要原因_________________________。

(3)羥胺(NH2OH)的電子式_____________，羥胺是一種還原劑，可用作顯像劑還原溴化銀生成銀單質(zhì)和氮?dú)猓�該反�?yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________。現(xiàn)用25.00mL0.049mol/L的羥胺的酸性溶液跟足量的硫酸鐵溶液在煮沸條件下反應(yīng)，生成的Fe2+恰好與24.50mL 0.020mol/L的KMnO4酸性溶液完全作用，則在上述反應(yīng)中，羥胺的氧化產(chǎn)物是________________________。

Answer 1

【答案】0.088 A Ⅰ 小于 0.24×0.96/(0.44×1.455) 溫度升高，催化劑的活性減弱，相同時(shí)間生成的NO減少(該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高，平衡向左(逆反應(yīng))移動(dòng)) 2NH2OH+2AgBr==N2↑+2Ag↓+2HBr+2H2O N2O

【解析】

(1)①可以計(jì)算出氨氣或氧氣的速率，根據(jù)速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，算出NO的速率；

②A.催化劑可以同等程度的降低正逆反應(yīng)的活化能，加快其反應(yīng)速率，故A正確；

B.正逆反應(yīng)速率比不等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，未達(dá)平衡，故B錯(cuò)誤；

C.T、V、m（總）一定，密度一定，不能作為判斷是否平衡的依據(jù)，故C錯(cuò)誤；

D.因?yàn)檎�反�?yīng)放熱反應(yīng)，若該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大，說(shuō)明在降溫，平衡移動(dòng)過(guò)程中正反應(yīng)速率減小，故D錯(cuò)誤；

(2)①由圖可知，該催化劑在高溫時(shí)，生成的NO物質(zhì)的量遠(yuǎn)大于氮?dú)獾模�故該催化劑在高溫下選擇反應(yīng)I；

②根據(jù)△H判斷；

③在 1L 密閉容器中充入 1mol NH3和 2mol O2，520℃平衡時(shí)n（NO）=n（N2）=0.2mol，則：
4NH3（g）+5O24NO（g）+6H2O（g）
變化（mol ）： 0.20.25 0.20.3
4NH3（g）+3O2（g）2N2（g）+6H2O（g）
變化（mol ）：0.40.30.20.6
故平衡時(shí)，n（NH3）=1mol-0.2mol-0.4mol=0.4mol，n（O2）=2mol-0.25mol-

0.3mol=1.45mol，n（H2O）=0.3mol+0.6mol=0.9mol，由于容器體積為1L，利用物質(zhì)的量代替濃度計(jì)算平衡常數(shù)；

④該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高，平衡向左(逆反應(yīng))移動(dòng)；

(3) 根據(jù)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)書(shū)寫(xiě)羥胺(NH2OH)的電子式；反應(yīng)物羥胺和溴化銀，產(chǎn)物銀單質(zhì)和氮?dú)猓瑫?shū)寫(xiě)化學(xué)方程式；關(guān)系式法計(jì)算；

(1)①v（NH3）=（1.00-0.12）/10=0.088 mol·L-1·min-1, 根據(jù)速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，算出NO的速率v（NO）=0.088 mol·L-1·min-1。

正確答案：0.088

②A.催化劑可以同等程度的降低正逆反應(yīng)的活化能，加快其反應(yīng)速率，故A正確；

B.正逆反應(yīng)速率比不等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，未達(dá)平衡，故B錯(cuò)誤；

C.T、V、m（總）一定，密度一定，不能作為判斷是否平衡的依據(jù)，故C錯(cuò)誤；

D.因?yàn)檎�反�?yīng)放熱反應(yīng)，若該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大，說(shuō)明在降溫，平衡移動(dòng)過(guò)程中正反應(yīng)速率減小，故D錯(cuò)誤；

正確答案：A。

(2)①由圖可知，該催化劑在高溫時(shí)，生成的NO物質(zhì)的量遠(yuǎn)大于氮?dú)獾模�故該催化劑在高溫下選擇反應(yīng)I；

正確答案：Ⅰ

②因?yàn)椤?/span>H= Ea(正)- Ea(逆) ＜0,所以Ea(正) ＜Ea(逆)；

正確答案：＜。

③在 1L 密閉容器中充入 1mol NH3和 2mol O2，520℃平衡時(shí)n（NO）=n（N2）=0.2mol，則：
4NH3（g）+5O24NO（g）+6H2O（g）
變化（mol ）： 0.20.25 0.20.3
4NH3（g）+3O2（g）2N2（g）+6H2O（g）
變化（mol ）：0.40.30.20.6
故平衡時(shí)，n（NH3）=1mol-0.2mol-0.4mol=0.4mol，n（O2）=2mol-0.25mol-

0.3mol=1.45mol，n（H2O）=0.3mol+0.6mol=0.9mol，n（NO）=0.2mol由于容器體積為1L，利用物質(zhì)的量代替濃度計(jì)算平衡常數(shù)K=0.24×0.96/(0.44×1.455)；

正確答案：0.24×0.96/(0.44×1.455)。

④該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高，平衡向左(逆反應(yīng))移動(dòng)；

正確答案：溫度升高，催化劑的活性減弱，相同時(shí)間生成的NO減少(該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升高，平衡向左(逆反應(yīng))移動(dòng))。

(3) 根據(jù)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)書(shū)寫(xiě)羥胺(NH2OH)的電子式；反應(yīng)物羥胺和溴化銀，產(chǎn)物銀單質(zhì)和氮?dú)猓瑫?shū)寫(xiě)化學(xué)方程式2NH2OH+2AgBr==N2↑+2Ag↓+2HBr+2H2O；羥胺失去的電子數(shù)等于高錳酸鉀得到的電子數(shù)，設(shè)羥胺氧化產(chǎn)物的化合價(jià)為+x，列等式5×24.50mL ×0.020mol/L=（x+1）×25.00mL×0.049mol/L，得x=1，故氧化產(chǎn)物為N2O；

正確答案： 2NH2OH+2AgBr==N2↑+2Ag↓+2HBr+2H2O N2O