Question

甲醛亦稱“蟻醛”．含甲醛37～40%、甲醇8%的水溶液俗稱“福爾馬林”．甲醛是重要的有機(jī)合成原料，大量用于生產(chǎn)樹脂、合成纖維、藥物、涂料等．甲醛是世界衛(wèi)生組織（WHO）確認(rèn)的致癌物和致畸物質(zhì)之一．我國(guó)規(guī)定：室內(nèi)甲醛含量不得超過0.08mg?m^-3．
（1）下列說法或做法不合理的是

 

．（填字母）
a．用甲醛溶液浸泡水產(chǎn)品以長(zhǎng)時(shí)間保持水產(chǎn)品的“新鮮”
b．剛裝修的新房入住前房間內(nèi)保持一定溫度并注意通風(fēng)
c．對(duì)人體健康有危害的吊白塊的合成反應(yīng)NaHSO₃+HCHO→NaO-CH₂-SO₃H的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)
d．福爾馬林可用于制作動(dòng)物標(biāo)本（或保存尸體）
（2）某研究性學(xué)習(xí)小組擬用甲醛法測(cè)定常見銨態(tài)氮肥的含氮量[資料：4NH₄⁺+6HCHO=（CH₂）₆N₄H⁺+3H⁺+6H₂O，所生成的H⁺和（CH₂）₆N₄H⁺可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，采用酚酞作指示劑]．用甲醛法測(cè)定含氮量，不適合的銨鹽是

 

．（填字母）
a．NH₄HCO₃ b．（NH₄）₂SO₄ c．NH₄Cl
（3）甲醇脫氫是制甲醛最簡(jiǎn)單的工業(yè)方法：
反應(yīng)Ⅰ：CH₃OH（g）→HCHO（g）+H₂（g）；△H₁=92.09kJ?mol^-1，其平衡常數(shù)K₁=3.92×10^-11
甲醇氧化是制甲醛的另一種工業(yè)方法，即甲醇蒸氣和一定量的空氣通過Ag催化劑層，甲醇即被氧化得到甲醛：
反應(yīng)Ⅱ：CH₃OH（g）+

1

2

O₂（g）→HCHO（g）+H₂O（g）；△H₂=-149.73kJ?mol^-1，其平衡常數(shù)K₂=4.35×10²⁹（上述數(shù)據(jù)均為298.15K下測(cè)定．）
①綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率．原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比．反應(yīng)

 

（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）制甲醛原子利用率更高．從反應(yīng)的焓變和平衡常數(shù)K值看，反應(yīng)

 

（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）制甲醛更加有利．
②反應(yīng)Ⅱ自發(fā)進(jìn)行的條件是

 

．
a．高溫b．低溫c．任何條件都自發(fā)
③右圖是甲醇制甲醛有關(guān)反應(yīng)的lgK（平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值）隨溫度T的變化．圖中曲線（1）表示的是反應(yīng)

 

（填“Ⅰ”或“Ⅱ”）．

Answer 1

分析：（1）a、甲醛有毒；
b、從裝修材料中含有大量的甲醛、苯等有害物質(zhì)的角度分析；
c、根據(jù)加成反應(yīng)的概念；
d、根據(jù)甲醛可破壞蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)性質(zhì)考慮判斷；
（2）根據(jù)HCO₃^-也可與NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)；
（3）①根據(jù)原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比來比較；根據(jù)平衡常數(shù)越大越有利于反應(yīng)的進(jìn)行；
②反應(yīng)放熱，且熵值增大，根據(jù)△G=△H-T?△S判斷；
③根據(jù)溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響．

解答：解：（1）a、甲醛有毒，同時(shí)可以使蛋白質(zhì)變性，影響蛋白質(zhì)的質(zhì)量，故a錯(cuò)誤．
b、裝修材料中含有大量的甲醛、苯等有害物質(zhì)，如不通風(fēng)就直接入住會(huì)給人體帶來較大危害，故b正確；
c、HCHO中的中碳氧雙鍵與NaHSO₃發(fā)生加成反應(yīng)，故C正確；
d、甲醛能能動(dòng)物標(biāo)本中的蛋白質(zhì)發(fā)生變性，破壞蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)，避免動(dòng)物標(biāo)本的腐爛，故d正確；
故答案為：a；
（2）因HCO₃^-也可與NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，使得測(cè)定結(jié)果偏高，故選：a；
（3）①因原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比，反應(yīng)I的原子利用率為

30

32

×100%=93.7%，反應(yīng)II的原子利用率為

30

48

×100%=62.5%；平衡常數(shù)越大越有利于反應(yīng)的進(jìn)行，故答案為：I；II；  
②因反應(yīng)放熱，△H＜0，熵值增大，△S＞0，所以△G=△H-T?△S一定小于0，反應(yīng)自發(fā)，故選：c；
③因溫度升高，反應(yīng)I向正向移動(dòng)，平衡常數(shù)增大，反應(yīng)II逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小，故答案為：II．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了甲醛的性質(zhì)、制備，同時(shí)考查了實(shí)驗(yàn)分析，難度不大，知識(shí)點(diǎn)較多，注意掌握基礎(chǔ)．