Question

鹵素單質的性質活潑，鹵素的化合物應用廣泛，運用化學反應原理研究鹵族元素的有關性質具有重要意義。
（1）下列關于氯水的敘述正確的是_______（填寫序號）。
A．氯水中存在兩種電離平衡                    
B．向氯水中通入SO₂，其漂白性增強
C．向氯水中通入氯氣，c( H^＋)/c(ClO^－)減小       
D．加水稀釋氯水，溶液中的所有離子濃度均減小
E．加水稀釋氯水，水的電離平衡向正反應方向移動
F．向氯水中加少量固體NaOH，可能有c(Na^＋)=c(Cl^－ )+c(ClO^－)
（2）工業上通過氯堿工業生產氯氣，其反應的離子方程式為______。
（3）常溫下，已知25℃時有關弱酸的電離平衡常數：

寫出84消毒液（主要成分為NaClO）露置在空氣中發生反應的有關化學方程式________。若將84消毒液與潔廁劑（含有濃鹽酸）混合使用可能會導致中毒，請用離子方程式解釋有關原因___________。
（4）碘鎢燈具有比白熾燈壽命長且環保節能的；特點。一定溫度下，燈泡內封存的少量碘與使用過程中沉積在管壁上的鎢可以發生反應： 。為模擬上述反應，準確稱取0. 508g碘、0.736g金屬鎢置于50. 0mL的密閉容器中，加熱使其反應。如圖是 WI₂(g)的物質的量隨時間變化關系圖象，其中曲線I（0～t₂時間段）的反應溫度為T₁，曲線II(從t₂開始)的反應溫度為T₂，且T₂>T₁。則

①該反應的△H_______0（填“>。、=或“<”）
②從反應開始到t₁時間內的平均反應速率v(I₂)=_________。
③下列說法中不正確的是_________（填序號），
A．利用該反應原理可以提純鎢
B．該反應的平衡常數表達式是K=
C．燈絲附近溫度越高，燈絲附近區域WI₂越易變為W而重新沉積到燈絲上
（5）25℃時，向5mL含有KCI和KI濃度均為0.1mol/L的混合液中，滴加6mL0．1mol/L的AgNO₃溶液，先生成的沉淀是_________，溶液中離子濃度由大到小的順序是_______ [不考慮H^＋和OH^－。25℃時]。

Answer 1

（1）A E F
（2）2Cl^-+2H₂O2OH^-+Cl₂↑+H₂↑
（3）NaClO+CO₂+ H₂O=HClO+NaHCO₃ ; 2HClO2HCl+O₂↑。ClO^-+Cl^-+2H⁺= Cl₂↑+H₂O。
（4）① < ② 0.036/t1mol/(L·min) ③ B
（5）AgI  c(K⁺)> c(NO₃^-)> c(Cl^-)> c(Ag⁺)> c(I^-).

解析試題分析：（1）在氯水中存在兩種弱電解質，H₂O、HClO。它們都存在著電離平衡H₂OH⁺+OH^-；HClOH⁺+ClO^-。正確。B. 向氯水中通入SO₂，發生反應：Cl₂＋SO₂＋2H₂O=H₂SO₄＋2HCl，產生的H₂SO₄和HCl都沒有漂白性。因此漂白作用減弱。C．向氯水中通入氯氣，平衡：Cl₂+H₂O H⁺+Cl^-+HClO正向移動，c(H⁺) 增大，HClOH⁺+ClO^-逆向移動，c(ClO^-) 減小，c( H^＋)/c(ClO^－)增大。錯誤。D．加水稀釋氯水，溶液中的H⁺、ClO^-、Cl-離子濃度減小，但由于c(H⁺)·c(OH^-)=Kw.所以c(OH^-)增大。錯誤。E．加水稀釋氯水，由于Cl₂+H₂O H⁺+Cl^-+HClO正向移動，酸電離產生的c(H⁺) 減小。對水的抑制作用減弱，所以水的電離平衡向正反應方向移動。正確。F．向氯水中加少量固體NaOH，發生反應Cl₂+NaOH= NaCl+NaClO。若恰好完全反應則有c(Na^＋)=c(Cl^－ )+c(ClO^－)。正確。所以正確選項為A、E、F。（2）氯堿工業生產氯氣，其反應的離子方程式為2Cl^-+2H₂O2OH^-+ Cl₂↑+H₂↑.（3）由電離平衡常數H₂CO₃>HClO>HCO₃^-，可知：H₂CO₃>HClO，因此84消毒液露置在空氣中發生反應的有關化學方程式NaClO+CO₂+ H₂O=HClO+NaHCO₃。2HClO2HCl+O₂↑若將84消毒液與潔廁劑（含有濃鹽酸）混合使用可能會發生反應：ClO^-+Cl^-+2H⁺= Cl₂↑+H₂O產生有毒的氣體Cl₂導致中毒。（4）①因為升高溫度，WI₂的平衡含量降低，說明升高溫度，化學平衡向逆反應方向移動。根據平衡移動原理，升高溫度，化學平衡向吸熱反應方向移動，逆反應方向為吸熱反應，所以正反應為放熱反應，因此ΔH <0. ②從反應開始到t₁時間內的平均反應速率v(I₂) =v(WI₂)= Δc/Δt=1.80×10^-3mol/0.05L÷t1min="0.036/t1mol/(L·min)" .③A. 使用不純的的W與I₂發生反應制取氣體WI₂，當反應達到平衡后升高溫度，平衡逆向移動，就能產生純凈的單質W。因此可利用該反應原理可以提純鎢。正確。B. 由于W是固體，濃度不會改變，所以該反應的平衡常數表達式是。錯誤。C．燈絲附近溫度越高，結構平衡移動原理可知:燈絲附近區域WI₂就會逆向移動，產生更多的W而重新沉積到燈絲上。正確。（5）由于Ksp(AgI)< Ksp(AgI).所以首先產生的沉淀為AgI。在混合前n(K⁺)=(5mL+5mL)×10^-3L/mL×0.1mol/L=0.001mol;n(Ag⁺)=n(NO₃^-)=0.006L×0.1mol/L=0.0006mol;n(Cl^-)=n(I^-)=0.005L×0.1mol/L=0.0005mol;在混合溶液中K⁺、NO₃^-不消耗，發生反應：Ag⁺+I^-=AgI↓；Ag⁺+Cl^-=AgCl↓.根據消耗的微粒的物質的量，可確定溶液中離子的濃度大小關系為：c(K⁺)> c(NO₃^-)> c(Cl^-)> c(Ag⁺)> c(I^-).
考點：考查電離平衡、沉淀溶解平衡、化學平衡的移動、電離平衡常數的表達式、化學反應速率的計算、微粒濃度的大小比較、化學方程式、離子方程式的書寫的知識。