Question

（2011?兗州市三模）實驗室用銅制取硫酸銅，將適量硝酸分多次加入到銅粉與稀硫酸的混合物中，加熱使之反應完全，通過蒸發、結晶得到硫酸銅晶體．
（1）為了節約原料，硫酸和硝酸的物質的量之比最佳為

3：2

；為了吸收該反應中產生的尾氣，請選擇下列中合適的裝置

B

．

（2）為符合綠色化學的要求，某研究性學習小組進行如下設計：
第一組：以空氣為氧化劑法
方案1：以空氣為氧化劑．將銅粉在儀器B中反復灼燒，使銅與空氣充分反應生成氧化銅，再將氧化銅與稀硫酸反應．
方案2：將空氣或氧氣直接通入到銅粉與稀硫酸的混合物中，發現在常溫下幾乎不反應．向反應液中加少量FeSO₄，即發生反應，生成硫酸銅．反應完全后，加物質甲調節pH，鐵元素全部沉淀（一般認為鐵離子的濃度下降到10^-5mol?L^-1，就認為沉淀完全），然后過濾、濃縮、結晶．
已知：K_sp[Cu（（OH）₂]≈10^-22，K_sp[Fe（（OH）₂]≈10^-16，K_sp[Fe（（OH）₃]≈10^-38
請回答下列問題：
如開始加入的銅粉為3.2g，最后所得溶液為500mL，溶液中含有鐵元素0.005mol．
①方案1中的B儀器名稱是

坩堝

．
②為了使鐵元素全部沉淀，應調節pH至少為

3

．
③方案2中甲物質可選用的是

CD

．
A、CaO    B、NaOH   C、CuCO₃   D、Cu₂（OH）₂CO₃   E、Fe₂（SO₄）₃
④反應中加入少量FeSO₄可加速銅的氧化，用離子方程式解釋其原因

4Fe²⁺+O₂+4H⁺═4Fe³⁺+2H₂O，2Fe³⁺+Cu═2Fe²⁺+Cu²⁺

．
第二組：過氧化氫為氧化劑法
將3.2g銅絲放到45mL 1.5mol?L^-1的稀硫酸中，控溫在50℃．加入18mL 10%的H₂O₂，反應0.5h，升溫到60℃，持續反應1h后，過濾、蒸發濃縮、減壓抽濾等，用少量95%的酒精淋洗后晾干，得CuSO₄?5H₂O 10.5g．
請回答下列問題：
⑤反應時溫度控制在50℃～60℃不宜過高的原因是

防止雙氧水分解

，
⑥本實驗CuSO₄?5H₂O的產率為

84%

．

Answer 1

分析：（1）依據銅和稀硝酸反應的離子方程式，理解反應實質氫離子是硫酸和硝酸提供；尾氣只要是一氧化氮、二氧化氮，需要和氧氣混合通入堿溶液中完全吸收；
（2）①固體灼燒應在坩堝內；
②依據Ksp和一般認為鐵離子的濃度下降到10^-5mol?L^-1，就認為沉淀完全，計算溶液PH；
③調節溶液PH和溶液中氫離子反應，提高溶液PH，但不能引入新的雜質；
④亞鐵離子在空氣中易被氧化為鐵離子，銅能溶解于含鐵離子的溶液中；
⑤根據雙氧水加熱易分解的性質分析；
⑥依據固體條件結合得到硫酸銅晶體質量計算得到．

解答：解：（1）驗室用銅制取硫酸銅，將適量硝酸分多次加入到銅粉與稀硫酸的混合物中，加熱使之反應完全，反應的離子方程式為：3Cu+8H⁺+2NO₃^-=3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O，依據離子反應實質，氫離子是硝酸和硫酸共同提供，氫離子分析可知最佳比為6：2，所以硫酸和硝酸物質的量之比最佳為3：2；吸收該反應中產生的尾氣氮的氧化物需要通入氧氣混合后通入氫氧化鈉溶液被完全吸收；
A、一氧化氮不能被氫氧化鈉吸收，故A錯誤；
B、空氣和一氧化氮通入氫氧化鈉溶液可以被吸收，故B正確；
C、空氣未通入氫氧化鈉溶液，一氧化氮不能在溶液中和氧氣反應被氫氧化鈉吸收，故C錯誤；
D、氣體都未通入氫氧化鈉溶液中，不能被吸收，故D錯誤；
故答案為：3：2；B；
（2）①固體在空氣中灼燒需要高溫應在坩堝內完成，故答案為：坩堝；   
②K_sp[Fe（（OH）₃]≈10^-38 ，依據沉淀溶解平衡可知，c（Fe³⁺）×c³（OH^-）=10^-38，一般認為鐵離子的濃度下降到10^-5mol?L^-1，
c（OH^-）=10^-11mol/L，c（H⁺）=10^-3mol/L，pH=3，故答案為：3；  
③除雜的原則，保證不引入雜質，加入氧化銅或堿式碳酸銅都能能和酸反應提高溶液PH，但不引進新的雜質，加入CaO、NaOH、Fe₂（SO₄）₃會引入新的雜質離子，得不到純凈的硫酸銅晶體，故答案為：CD；
④反應中加入少量FeSO₄可加速銅的氧化，亞鐵離子酸性溶液中被空氣中的氧氣氧化為鐵離子，鐵離子溶解銅生成硫酸鐵和硫酸銅，反應的兩種方程式為：4Fe²⁺+O₂+4H⁺═4Fe³⁺+2H₂O； 2Fe³⁺+Cu═2Fe²⁺+Cu²⁺，故答案為：4Fe²⁺+O₂+4H⁺═4Fe³⁺+2H₂O，2Fe³⁺+Cu═2Fe²⁺+Cu²⁺；
⑤過氧化氫不穩定，溫度過高易分解生成水和氧氣，故答案為：防止雙氧水分解；
⑥設3.2g銅生成五水硫酸銅的質量為xg，根據銅原子守恒得銅和五水硫酸銅的關系式為：
Cu→CuSO₄?5H₂O
64g    250g
3.2g    xg
所以x=12.5
理論上生成CuSO₄?5H₂O 12.5克，故產率為

10.6g

12.5g

×100%=84.8%，
故答案為：84.8%．

點評：本題考查了制備物質的實驗設計和方案探究，實驗裝置的應用分析，物質性質的判斷，氧化還原反應的分析，尾氣處理方法，溶液PH的計算，制備物質產率計算，題目綜合性強，需要扎實的基礎知識，題目難度中等．