Question

有機化合物A～H的轉換關系如下所示：

鏈烴A有支鏈且只有一個官能團，其相對分子質量在65～75之間，1 mol A完全燃燒消耗7 mol氧氣，請回答下列問題：
（1）A的結構簡式是        ；
（2）由F轉化為G的化學方程式是                       ；
（3）G與金屬鈉反應能放出氣體，由G轉化為H的化學方程式是               ；
（4）①的反應類型是           ；③的反應類型是            ；
（5）鏈烴B是A的同分異構體，分子中的所有碳原子共平面，其催化氫化產物為正戊為烷，寫出B任一可能的結構簡式                               ；
（6）C也是A的一種同分異構體，它的一氯代物只有一種（不考慮立體異構，則C的結構簡式為     。

Answer 1

+2NaOH→（CH₃）CHCH（OH）CH₂OH + 2NaBr

試題分析：（1）由H判斷G中有5個碳，進而A中含有5個C，再看A能與H₂加成，能與Br₂加成，說明A中不飽和度至少為2。又根據1mol A燃燒，消耗7molO₂可知，故A分子式為C₅H₈。再據題意A中只有一個官能團，且含有支鏈，可以確定A的結構簡式如下：（CH₃）₂CHCCH，名稱是3-甲基-1-丁炔。
（2）（CH₃）₂CHCCH與等物質的量的H₂完全加成后得到E：（CH₃）₂CHCH=CH₂。E再與Br₂加成的反應生成鹵代烴F，鹵代烴F能在氫氧化鈉溶液中發生水解反應生成醇。
（3）G與金屬鈉反應能放出氣體，則根據以上分析可知，G是二元醇，和二元酸發生酯化反應。根據生成物H的結構簡式可知，反應中生成2分子水，因此H是環酯。
(4)①③分別是加成反應而后取代反應。
（5）該問難度增大，考查了共軛二烯烴的共面問題，超綱！注意有的同學寫CH₂=CH-CH₂-CH=CH₂是不符合一定共面這個條件的，球棍模型為：；CH₃CH=CH-CH=CH₂（存在順反異構）是共軛二烯烴，中間單鍵不能旋轉可以滿足；CH₃CH₂CCCH₃可以滿足，三鍵周圍的四個碳原子是在同一條直線的，那另外那個碳原子無論在哪個位置都是和這4個碳共面的，因為一條直線和直線外一點確定一個平面。
（6）該問難度更大，超出一般學生的想象范圍，其實在早幾年的全國化學競賽試題里已經考過，要抓住不飽和度為2，，一個三鍵不能滿足1氯代物只有一種，同樣兩個雙鍵也不能滿足，一個環，一個雙鍵也不能滿足，因此只能是兩個環，即5個碳只能是兩個環共一個碳了。
點評：該題綜合性強，難度大，特別是后2問，學生不易得分。該類試題需要注意的是結構—官能團—性質，這條主線一直是高考的主干題型，主要是以烴和烴的衍生物連續起來考查官能團的轉化關系，涉及到具體的知識點有：通過計算確定分子式和結構簡式，并對其命名；三鍵的加成，雙鍵的加成，鹵代烴的水解，二元醇與二元酸的酯化；方程式的書寫，反應類型的書寫，同分異構體的判斷與書寫。解答有機推斷題時，學生應首先要認真審題，分析題意，從中分離出已知條件和推斷內容，弄清被推斷物和其他有機物的關系，以特征點作為解題突破口，結合信息和相關知識進行推理，排除干擾，作出正確推斷。