Question

喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：

（1）寫出C₁₃H₉NO₄S中所有含氧官能團的名稱          。
（2）A屬于烴，且相對分子質量是54，寫出A的結構簡式               。
（3）反應①～⑤中屬于取代反應的有    （選填序號）。
寫出反應⑦的化學方程式                。
（4）流程中設計反應⑤和⑦的目的是                     。
（5）物質C的同分異構體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構體有 種。
（6）已知：苯環上的羧基為間位定位基，如。寫出以為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選，可利用本題中的相關信息）。合成路線流程圖示例如下：。

Answer 1

（1）硝基、羧基（2分，各1分）
（2）CH₂＝CHCH＝CH₂（2分）
（3）①④（2分，各1分，寫錯1個倒扣1分，本小題不出現負分）
HOOCCH₂CHBrCOOH＋3NaOH NaOOCCH＝CHCOONa＋NaBr＋3H₂O（2分）
（4）保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化（1分）。
（5）5（2分）
（6）

試題分析：
（1）根據反應①前后物質不難看出發生的應該是取代反應，F取代了H，所以官能團有硝基、羧基；（2）采用逆向思維從⑧到①來反推，⑧應該是酸化恢復羧基。反應⑦發生消去反應生成了雙鍵，同時羧基發生中和反應生產鈉鹽形式，反應⑥發生氧化反應，羥基變為羧基，反應⑤發生加成反應，D為HO- CH₂-CH2－CHBr-CH₂-OH, ④是水解反應，所以C的結構簡式為HO- CH₂-CH＝CH-CH₂-OH,反應③發生1，4－加成反應A是CH₂＝CHCH＝CH₂，B是Br- CH₂-CH＝CH-CH₂-Br ；
（3）據（2）的分析中可知發生取代反應的是①④；有關方程式如答案所示，要注意羧基也能與堿發生反應。
（4）因為酸性KMnO₄溶液能氧化碳碳雙鍵為防止被破壞，所以起到保護的作用。
（5）5種同分異構體為： CH₃-CH₂-CH(OH)-CHO      CH₃-CH(OH)-CH₂-CHO
CH₂(OH)-CH₂-CH₂- CHO    (CH₃)₂-CH(OH)-CHO     CH₂(OH)-CH(CH₃)-CHO
（6）該題采用逆向思維進行分析便可容易得出合成路線，要合成出目標物，可以看出是發生了氨基酸發生了縮聚反應得到，其單體應該為，如何以甲苯為原料合成出該物質，這是合成中的難點，可以從題目中的信息中發現在反應②中苯環上的硝基能被還原為氨基，那要生成該物質的上一級物質應該為，條件選擇綠礬即可。而合成的上一級物質只要選擇苯甲酸與硝酸發生硝化反應就行，因此整個合成路線便完成。