Question

【題目】

香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用，可用于配制香精以及制造日用化妝品和香皂等。它的核心結構是芳香內酯A，其分子式為C9H6O2，該芳香內酯A經下列步驟轉變為E和水楊酸。

提示：CH3CH＝CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH

請回答下列問題：

（1）化合物A中官能團名稱為_____________；化合物E的化學名稱是________。

（2）B→C的反應方程式為______，該反應類型為_______，該反應步驟的目的是_________________。

（3）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應。這類同分異構體共有________種；寫出其中核磁共振氫譜有5種峰，且其信號強度之比為1：1：2：2：2的同分異構體的結構簡式__________。

（4）已知R－CH＝CH2R－CH2－CH2－Br。請設計合理方案從合成（用反應流程圖表示，并注明反應條件）。______

例：由乙醇合成乙烯的反應流程圖可表示為

CH3CH2OHCH2＝CH2CH2－CH2

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、酯基 乙二酸（草酸） +CH3I → +HI 取代反應 保護酚羥基，使之不被氧化 9種 或

【解析】試題分析：C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結合題給信息及C的分子式知，C的結構簡式為，B和碘烷發生取代反應生成C，則B的結構簡式為：，A水解生成B，且A的分子式為C9H6O2，A和B相對分子質量相差18，所以A的結構簡式為：，D和碘烷發生取代反應生成水楊酸．

解析：通過以上分析知，（1）A的結構簡式為：，含有碳碳雙鍵、酯基；

化合物E的化學名稱是乙二酸；

（2）→的反應方程式為

+CH3I → +HI；該反應類型為取代反應，該反應步驟的目的是保護酚羥基，使之不被氧化；

（3）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，說明含有兩個取代基，能水解說明含有酯基，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應，說明含有醛基，則其同分異構體為，所以共有9種；

（4）和氫氧化鈉的醇溶液發生消去反應生成物的結構簡式為，和氫溴酸發生加成反應生成，和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成物的結構簡式為，在濃硫酸加熱條件下發生酯化反應生成，

所以其反應過程為：，