Question

硫單質及其化合物在工農業生產中有著重要的應用。

（1）已知25℃時：SO2（g）＋2CO（g）＝2CO2（g）＋1/xSx（s）?? △H＝akJ/mol

2COS（g）＋SO2（g）＝2CO2（g）＋3/xSx（s）?? △H＝bkJ/mol。

則COS（g）生成CO（g）與Sx（s）反應的熱化學方程式是????????????????????? 。

（2）雄黃(As4S4)和雌黃(As2S3)是提取砷的主要礦物原料。已知As2S3和HNO3有如下反應：As2S3+10H++ 10NO3?=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O，當生成H3AsO4的物質的量為0.6 mol反應中轉移電子的數目為??????? ，

（3）向等物質的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量。其中H2S、HS?、S2?的分布分數（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數）與滴加鹽酸體積的關系如下圖所示（忽略滴加過程H2S氣體的逸出）。

①B表示??? ??????????? 。

②滴加過程中，溶液中微粒濃度大小關系正確的是????   (填字母)。

a．c(Na+)= c(H2S)+c(HS?)+2c(S2?)

b．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)

c．c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]

③NaHS溶液呈堿性，當滴加鹽酸至M點時，溶液中各離子濃度由大到小的順序為??????????????????????????????????????? 。

（4）工業上用硫碘開路循環聯產氫氣和硫酸的工藝流程如下圖所示：

① 寫出反應器中發生反應的化學方程式是?????????????????? 。

② 電滲析裝置如圖所示，寫出陽極的電極反應式?????????????? 。該裝置中發生的總反應的化學方程式是???????????????? 。

 

 

Answer 1

【答案】

（1）xCOS（g）＝xCO（g）＋Sx（s）? △H＝0.5x(b ? a)kJ/mol???

（2）3NA?? (2分 )

（3）①HS?（或NaHS） (2分) ②c (2分) ③c(Na+)＞ c(HS?)＞c(S2?) ＞c(OH?)＞c(H+)

（4） ①SO2 + x I2 + 2H2O = H2SO4 + 2HIX???? ②2Ix? －2e? = xI2? 2HIx=（x－1）I2 + 2HI

【解析】

試題分析：（1）①SO2（g）＋2CO（g）＝2CO2（g）＋1/xSx（s）?? △H＝akJ/mol

②2COS（g）＋SO2（g）＝2CO2（g）＋3/xSx（s）?? △H＝bkJ/mol。根據蓋斯定律：②×1/2x—①×1/2x得COS（g）生成CO（g）與Sx（s）反應的熱化學方程式是xCOS（g）＝xCO（g）＋Sx（s）? △H＝0.5x(b ? a)kJ/mol；（2）根據反應As2S3+10H++ 10NO3?=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O知，當生成H3AsO4的物質的量為2 mol時轉移的電子為10mol，則當生成H3AsO4的物質的量為0.6 mol反應中轉移電子的數目為3NA ；（3）向等物質的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量發生的反應依次為NaOH+HCl=NaCl+H2O，Na2S+HCl=NaHS+NaCl，NaHS+HCl=H2S+NaCl。①結合題給圖像分析，B表示HS?（或NaHS）；②根據物料守恒知，滴加過程中，溶液中微粒濃度大小關系為c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]，選c；③A表示Na2S，B為NaHS，當滴加鹽酸至M點時，表示兩者含量相等，溶液中c（Na+）=3[c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）]，則c（Na+）＞c（HS-），NaHS溶液呈堿性說明其水解大于電離，水解是微弱的所以c（HS-）＞c（S2-），硫化鈉為強堿弱酸鹽，其溶液呈堿性，所以c（OH-）＞c（H+），則c（Na+）＞c（HS-）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（H+）；（4）①由工藝流程圖可知，SO2、I2、H2O反應生成H2SO4、HIX，反應方程式為：SO2+xI2+2H2O=H2SO4+2HIX；②由題給裝置圖可知，在陰極區Ix-轉化為I-，在陽極區Ix-轉化為I2，所以陽極區發生的反應為：2Ix--2e-=xI2，電解HIx生成I2、HI，反應方程式為：2HIx═（x-1）I2+2HI。

考點：考查蓋斯定律、氧化還原反應、電解質溶液離子濃度大小比較和電解原理的應用。