Question

已知鹵代烴跟 NaOH水溶液共熱時，能發生消去所應，形成醇類或酚類：                          

    已知，鹵代烴跟NaOH的乙醇溶液共熱時，能發生消去反應，形成含有碳碳雙鍵的烯烴：

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    H    X

    某有機物A的分子式為C₈H₁₃O₂Br，在不同的條件下發生水解反應，分別生成Ｂ₁＋Ｃ₁和Ｂ₂＋C₂；C₁經過如下圖的變化又能分別轉化為Ｂ₁和C₂；C₂能進一步氧化生成兩種二元羧酸；B1也可變為Ｂ₂。有機物A、B₁、C₁、B₂、C₂等的相互轉化關系如圖所示：

                

其中，只有Ｂ₁既能使溴水褪色，又能跟Na₂CO₃溶液反應放出二氧化碳。

      試回答下列各問：

    （1）有機物Ｂ₁的結構簡式是    有機物Ｃ₁轉變為Ｂ₁說明Ｃ₁與Ｂ₁具有       ，Ｃ₁轉變為Ｂ₁的三步連續的化學反應是        

    （2）有機物 A的結構簡式是    ，有機物Ａ轉變為B₂、C₂的化學反應方程式是        

    （3）反應（I）的類型是       ,反應（II）的類型是       。

    （4）Ｃ₁變為C₂的化學方程式是       。C₂變為二元酸的化學方程式是        

Answer 1

有機物Ｂ₁的結構簡式是：

C₁與B₁具有相同的丁字形碳架。C1變為B1的三步連續化學反應是：

(2)  有機物A的結構簡式是：

有機物A變為B₂、C₂的化學方程式是：

(3)  反應（I）是中和反應，反應（II）是水解反應。

C1變C2的化學方程式是：

C2變為2-甲基丙二酸的化學方程式是：

解析:

這是一道信息給予式的未知有機物推斷，試題給出的兩條信息是：①鹵代烴在NaOH水溶液中發生水解反應；②鹵代烴在NaOH的乙醇溶液中發生消去反應。讀懂了這兩條信息，又掌握了醇、醛、酸、酯的反應規律及相互聯系，便可按下述方法進行推斷。

    （1）從有機物Ａ的分子式為C₈H₁₃O₂Br，符合不飽和鹵代酸或酯出發，進行正向思維，即Ａ能發生酸性水解，又能發生堿性水解，可以判斷有機物Ａ屬于酯類，而且在這個酯分子中含有一個碳碳雙鍵和一個溴原子。至于在這個酯分子中碳碳雙鍵和換原子的位置，則要從Ａ的酸性分解產物Ｂ_１和Ｃ₁入手，進行逆向思維才能確定。具體思維過程是：從Ｃ₁經氧化反應、消去反應和酸化反應，可以轉變為Ｂ₁，說明Ｃ₁是飽和的溴代醇，Ｂ₁是不飽和羧酸，而且Ｂ₁、Ｃ₁這兩種有機物均含有４個碳原子和相同的碳架。有機物Ａ則是由四碳不飽和羧酸與四碳飽和溴代醇所形成的酯。對于Ｂ₁是四碳不飽和羧酸的判斷，可從試題中“Ｂ₁既能使溴水褪色，又能跟Na₂CO₃溶液反應放出二氧化碳”完全一致，說明上述推斷的正確性。

    （2）從有機物Ａ是不飽和羧酸與飽和溴代醇形成的酯出發，進行正向思維，該酯在強堿性條件下水解時，酯基和鹵素均可發生水解，Ｂ₂是不飽和羧酸鹽，Ｃ₂則是四碳的飽和二元醇，這一推斷又被Ｂ₁與NaOH反應生成B₂，Ｃ₁與NaOH水溶液共熱生成C₂所證實。

    （3）B₁、C₁、B₂、C₂這四種有機物的碳架結構及官能團（、-Br、-OH）的位置的確定，則要從C₂的最終氧化產物2-甲基丙二酸出發，從后向前依次倒推，說明Ｂ₁、C₁、B₂、C₂均具有丁字形碳架，而且根據2-甲基丙二酸中羧基的位置，也可以確定有機物Ｃ₁中—Br—OH的位置和有機物Ｂ₁中的位置，進而確定有機物Ａ的結構，從而完成這道未知有機物的推斷。

  

綜上所述，對這種信息對予框圖式未知有機物的推斷，要理解信息，把握聯系和規律，選準突破口（本題是B1），并靈活運用正向思維和逆向思維，并使這兩種思維方法巧妙結合在一起，才能提高解這種框圖式未知物推斷題的技能和技巧。