Question

【題目】某課外小組欲鑒定某硫酸鈉樣品中是否含有亞硫酸鈉，設計方案如下：取少量固體配成溶液，往溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液，觀察溶液是否褪色．如果溶液紫色褪去，說明該樣品中含有亞硫酸鈉．

（1）用離子方程式表示該反應原理： ．
（2）圖I表示100mL量筒中液面的位置，A與B，B與C刻度間相差10mL，如果刻度A為30，量筒中液體的體積是mL．圖II表示25mL滴定管中液面的位置，如果液面處的讀數是a，則滴定管中液體的體積（填字母）
A．等于amL B．等于（25﹣a）mL C．大于amL D．大于（25﹣a）mL
（3）該小組同學欲測定樣品中亞硫酸鈉的含量，操作步驟如下：
a．稱取mg樣品，用蒸餾水溶解并置于錐形瓶中
b．將V1mL C1mol/L的酸性KMnO4溶液（過量）倒入錐形瓶中振蕩
c．用C2mol/L草酸鈉（Na2C2O4）溶液滴定過量的KMnO4 ， 至滴定終點時用去Na2C2O4溶液V2mL
①KMnO4溶液應裝在式滴定管中，達到滴定終點時溶液顏色的變化 ．
②樣品中Na2SO3的物質的量為mol．（用含C1、V1、C2、V2的代數式表示）．
（4）下列操作會導致測得的Na2SO3的物質的量偏高的是（填字母，雙選）．
A.未用Na2C2O4標準液潤洗滴定管
B.滴定前仰視盛有Na2C2O4溶液的滴定管，滴定后俯視
C.滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后消失
D.滴定時搖動錐形瓶，瓶中的液滴濺出．

Answer 1

【答案】
（1）5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+=5SO42﹣+2Mn2++3H2O
（2）22.0；D
（3）酸；紫色褪去且半分鐘不恢復；10﹣3×（2.5C1V1﹣C2V2）
（4）BD
【解析】解：（1）該反應原理為酸性KMnO4溶液的強氧化性將亞硫酸鈉氧化成硫酸鈉，而KMnO4溶液被還原成錳離子，離子方程式為：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+=5SO42﹣+2Mn2++3H2O，所以答案是：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+=5SO42﹣+2Mn2++3H2O；（2）量筒小刻度在下，A與B，B與C刻度間相差10mL，刻度A為30，則刻度B為20，AB間每一小格為2mL，則量筒中液體的體積為22.0mL；滴定管刻度0刻度在上，從上到下增大，圖Ⅱ表示25mL滴定管中液面的位置．如果液面處的讀數是a，且最大刻度以下沒有刻度，則滴定管中液體的體積一定大于（25﹣a） mL，
所以答案是：22.0；D；（3）①KMnO4溶液具有強氧化性，可以腐蝕橡皮管，故KMnO4溶液應裝在酸式滴定管中；KMnO4溶液呈紫色，滴入最后一滴Na2C2O4溶液，紫色褪去，說明滴定到終點，所以答案是：酸；紫色褪去且半分鐘不恢復；
②用C2mol/L草酸鈉（Na2C2O4）溶液滴定過量的KMnO4 ， 至滴定終點時用去Na2C2O4溶液V2mL，根據得失電子守恒，則剩余高錳酸鉀物質的量為 mol，所以與亞硫酸鈉溶液反應消耗的高錳酸鉀溶液為C1V1×10﹣3mol﹣ mol，依據反應的離子方程式：

2MnO4﹣+	5SO32﹣+	6H+	=	2Mn2++	5SO42﹣+	3H2O
2					5

C1V1×10﹣3mol﹣ mol ×（C1V1×10﹣3mol﹣ mol）=10﹣3×（2.5C1V1﹣C2V2）mol
所以答案是：10﹣3×（2.5C1V1﹣C2V2）；（4）A．未用Na2C2O4標準液潤洗滴定管，則導致滴定時消耗Na2C2O4體積偏大，所以計算出剩余高錳酸鉀物質的量也就偏大，則與亞硫酸根離子反應的高錳酸鉀偏小，導致測得的Na2SO3的物質的量偏小，故A錯誤；
B．滴定前仰視盛有Na2C2O4溶液的滴定管，滴定后俯視，則導致滴定時消耗Na2C2O4體積偏小，所以計算出剩余高錳酸鉀物質的量也就偏小，則與亞硫酸根離子反應的高錳酸鉀偏大，導致測得的Na2SO3的物質的量偏大，故B正確；
C．滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后消失，則導致滴定時消耗Na2C2O4體積偏大，所以計算出剩余高錳酸鉀物質的量也就偏大，則與亞硫酸根離子反應的高錳酸鉀偏小，導致測得的Na2SO3的物質的量偏小，故C錯誤；
D．滴定時搖動錐形瓶，瓶中的液滴濺出，則導致滴定時消耗Na2C2O4體積偏小，所以計算出剩余高錳酸鉀物質的量也就偏小，則與亞硫酸根離子反應的高錳酸鉀偏大，導致測得的Na2SO3的物質的量偏大，故B正確；
故選：BD．