Question

【題目】室溫下，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.050 0 mol·L－1H2C2O4溶液所得滴定曲線如圖所示。下列關(guān)于溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是

A. 在整個(gè)滴定過(guò)程中，始終存在：c(H＋)＋ c(Na＋) ＝c(OH－)＋c(C2O42-)＋ c(HC2O4-)

B. 當(dāng)V[NaOH(aq)]＝10.00 mL時(shí)：c(Na＋)> c(HC2O4-)>c(C2O42-)> c(H2C2O4)

C. 當(dāng)V[NaOH(aq)]＝15.00 mL時(shí)：3c(Na＋)＝ 2c(C2O42-)＋ 2c(HC2O4-)＋2c(H2C2O4)

D. 當(dāng) V[NaOH(aq)]＝30.00 mL時(shí)：c(C2O42-)＋2c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)＝c(OH－)－c(H＋)

Answer 1

【答案】BD

【解析】

A. 在整個(gè)滴定過(guò)程中，混合溶液中的溶質(zhì)種類先后變化是H2C2O4和NaHC2O4，NaHC2O4、NaHC2O4和Na2C2O4，Na2C2O4、Na2C2O4和NaOH，不管是哪種情況，混合溶液中的離子種類始終只有H+、Na+、HC2O4-、C2O42-、OH-五種離子，所以整個(gè)滴定過(guò)程中電荷守恒關(guān)系有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B. 當(dāng)V[NaOH(aq)]＝10.00 mL時(shí)，溶液中NaOH與H2C2O4的物質(zhì)的量之比為1:1，發(fā)生的反應(yīng)為NaOH+H2C2O4=NaHC2O4+H2O，即所得溶液中的溶質(zhì)為NaHC2O4，由圖像知此時(shí)溶液顯酸性，說(shuō)明HC2O4-的電離程度大于其水解程度，HC2O4-H++C2O42-，HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-。所以溶液粒子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)> c(HC2O4-)>c(C2O42-)> c(H2C2O4)，B項(xiàng)正確；

C. 當(dāng)V[NaOH(aq)]＝15.00 mL時(shí),溶液中NaOH與H2C2O4的物質(zhì)的量之比為3:2，發(fā)生反應(yīng)3NaOH+2H2C2O4=NaHC2O4+ Na2C2O4+3H2O，所得溶液為等濃度的NaHC2O4和 Na2C2O4的混合溶液，根據(jù)物料守恒知混合溶液中鈉元素與碳元素物質(zhì)的量之比為3:4，則有c(Na+)=[2c(C2O42-)＋2c(HC2O4-)＋2c(H2C2O4)]，即2c(Na+)=3c(C2O42-)＋3c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D. 當(dāng) V[NaOH(aq)]＝30.00 mL時(shí)，溶液中NaOH與H2C2O4的物質(zhì)的量之比為3:1，發(fā)生反應(yīng)2NaOH+H2C2O4= Na2C2O4+2H2O，所得溶液是等濃度的Na2C2O4和NaOH的混合溶液。由電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)，由物料守恒得c(Na+)= 3c(C2O42-)＋3c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)，將兩式中c(Na+)消去得：c(C2O42-)＋2c(HC2O4-)＋3c(H2C2O4)= c(OH－)－c(H＋)。D項(xiàng)正確；答案選BD。