Question

（6分）二氧化硒(Se)是一種氧化劑，其被還原后的單質硒可能成為環境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應生成SeO₂以回收Se。完成下列填空：
(1)Se和濃HNO₃反應的還原產物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質的量之比為1：1。寫出Se和濃HNO₃的反應方程式                                                。
(2)已知：Se＋2H₂SO₄(濃)2SO₂↑＋SeO₂＋2H₂O
2SO₂＋SeO₂＋2H₂OSe＋2SO₄^2－＋4H^＋
SeO₂、H₂SO₄(濃)、SO₂的氧化性由強到弱的順序是                        。
(3)回收得到的SeO₂的含量，可以通過下面的方法測定：
①SeO₂+KI+HNO₃Se+I₂+KNO₃+H₂O（未配平）
②I₂+2Na₂S₂O₃Na₂S₄O₆+2NaI
實驗中，準確稱量SeO₂樣品0.1500g，消耗0.2000 mol·L^－1的Na₂S₂O₃溶液25.00 mL，所測定的樣品中SeO₂的質量分數為         。

Answer 1

6分）（1）Se＋2HNO₃(濃)==H₂SeO₃＋NO↑＋NO₂↑
或Se＋2HNO₃(濃)="=" SeO₂＋NO↑＋NO₂↑＋H₂O（2分）
（2）H₂SO₄(濃)> SeO₂> SO₂  （2分）    （3）0.925（2分）

試題分析：利用題中信息可知Se和濃HNO₃反應，Se被氧化成+4價的H₂SeO₃，HNO₃被還原為NO和NO₂，利用電子守恒和題中限定條件（Se和濃HNO₃反應的還原產物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質的量之比為1：1）可知方程式：Se＋2HNO₃(濃)==H₂SeO₃＋NO↑＋NO₂↑。利用氧化性：氧化劑＞氧化產物，結合方程式可得出：SeO₂、H₂SO₄(濃)、SO₂的氧化性由強到弱的順序是H₂SO₄(濃)> SeO₂> SO₂，
（3）可以化合價升降法配平，即Se由+4降至0價，化合價變化單位為4，I由—1升至0價，化合價變化單位為1，根據化合價變化總數相等，則KI的系數為4，SeO₂系數為1，然后配平其它原子，在反應1中I^-失去電子，SeO₂得到電子。根據方程式：
第一個反應方程式得SeO₂---2I₂
再結合第二個方程式，可知SeO₂---2I₂---4Na₂S₂O₃
1             4
X            0．2000 mol/L×0．025 L
x= 1/4×0．2000 mol/L×0．025 L
m(SeO₂)= 1/4×0．2000 mol/L×0．025 L×111 g/mol
即樣品中SeO2質量分數為m/0.1500 =0．925
點評：熟練掌握氧化還原反應的相關概念和計算。理解電子守恒法在計算中應用。