Question

（2011?門頭溝區模擬）奶油中含有有一種可作香料的化合物A，A中只含C、H、O三種元素．通過紅外光譜圖分析可知A中含有碳氧雙鍵；通過李比希法分析得到A分子中C、H、O原子個數比為2：4：1，通過質譜儀分析其相對分子質量為88．
已知：

與A相關的反應如下：

（1）A的分子式為

C₄H₈O₂

，H的結構簡式為

．
（2）上述7步反應中屬于取代反應的是

①②⑤

（填序號）．
（3）寫出B→D反應的化學方程式：

．
（4）B的核磁共振氫譜圖中共有

3

個峰．
（5）在空氣中長時間攪拌奶油，A可轉化為相對分子質量為86的化合物G．G有多種同分異構體，其中符合下列兩個條件的同分異構體共有

4

種．
A．無環狀結構   B．不含碳碳雙鍵和碳碳叁鍵
（6）請設計合理方案從合成OHC（CH₂）₄CHO（用反應流程圖表示，注明反應物、反應條件；無機試劑可自選）．

反應流程圖示例（由乙醇合成聚乙烯）：

Answer 1

分析：A分子中C、H、O原子個數比為2：4：1，令分子式為（C₂H₄O）_n，其相對分子質量為88，故44n=2，解得n=2，故A的分子式為C₄H₈O₂，不飽和度為

2×4+2-8

2

=1，A中含有碳氧雙鍵，結合A與E的相互轉化可知，A中含有醇羥基-OH，由B轉化為C的反應條件可知，反應信息中的反應，B中含有2個相鄰的-OH，故A含有的官能團為-OH、，B轉化為C，生成物只有一種，B分子為對稱結構，故A的結構簡式為，故B為，C為CH₃CHO，E為，B與足量的苯甲酸發生酯化反應生成D，D為．E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成F，F為，F發生加聚反應生成高分子化合物H，H為．A可轉化為相對分子質量為86的化合物G，由A、G的相對分子質量可知，應是A中-OH氧化為，故G為，據此解答．

解答：解：A分子中C、H、O原子個數比為2：4：1，令分子式為（C₂H₄O）_n，其相對分子質量為88，故44n=2，解得n=2，故A的分子式為C₄H₈O₂，不飽和度為

2×4+2-8

2

=1，A中含有碳氧雙鍵，結合A與E的相互轉化可知，A中含有醇羥基-OH，由B轉化為C的反應條件可知，反應信息中的反應，B中含有2個相鄰的-OH，故A含有的官能團為-OH、，B轉化為C，生成物只有一種，B分子為對稱結構，故A的結構簡式為，故B為，C為CH₃CHO，E為，B與足量的苯甲酸發生酯化反應生成D，D為．E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成F，F為，F發生加聚反應生成高分子化合物H，H為．A可轉化為相對分子質量為86的化合物G，由A、G的相對分子質量可知，應是A中-OH氧化為，故G為，
（1）由上述分析可知，A的分子式為C₄H₈O₂，H的結構簡式為，
故答案為：C₄H₈O₂，；
（2）上述7步反應中反應①②⑤屬于取代反應，故答案為：①②⑤；
（3）B→D反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）B是，為對稱結構，有3中不同的H原子，故B的核磁共振氫譜圖中共有3個峰，
故答案為：3；
（5）G是，其同分異構體中無環狀結構、不含碳碳雙鍵和碳碳叁鍵，故含有羰基、醛基或只含有醛基，符合條件的同分異構體有：CH₃COCH₂CHO、CH₃CH₂COCHO、OHCCH₂CH₂CHO、OHCC（CH₃）CHO，故答案為：4；
（6）從合成OHC（CH₂）₄CHO的反應流程圖為：，
故答案為：．

點評：考查有機物的推斷與合成，需要學生對反應信息進行利用，計算推斷A的結構簡式是解題關鍵，注意根據轉化條件，結合官能團的性質推斷，難度中等．