Question

【題目】M是一種合成香料的中間體。其合成路線如下：

已知：①有機化合物A～M均為芳香族化合物，B能發生銀鏡反應，E的核磁共振氫譜有3組峰，D與G通過酯化反應合成M。

②

③2RCH2CHO

回答下列問題：

（1）A所含官能團的名稱為________，F→G反應①的反應類型為________，M的結構簡式為________。

（2）E的名稱是________；E→F與F→G的順序不能顛倒，原因是________。

（3）G的同分異構體中，遇FeCl3溶液顯紫色且能發生銀鏡反應的有________種，其中苯環上的一氯代物只有2種且能發生水解反應的是________（填結構簡式）。

（4）參照上述合成路線，以CH3CH2OH為原料（無機試劑任用），設計制備CH3CH2CH2CH2OH的合成路線________________。

Answer 1

【答案】羥基 取代反應 對氯甲苯(或4-氯甲苯) 如果顛倒則(酚)羥基會被酸性高錳酸鉀氧化 9

【解析】

A～M均為芳香族化合物，根據A的分子式可知A的側鏈為飽和結構，A能夠催化氧化生成B，B能夠發生銀鏡反應，且能夠發生已知③中反應，則B分子中含有苯環和側鏈-CH2CHO結構，故B的結構簡式為，A為，C為；E的核磁共振氫譜有3組峰，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的對位，故E為；E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F，則F為；F在濃NaOH溶液中加熱發生水解反應生成酚鈉和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉化成G，則G為，G和D發生酯化反應生成M，則D中含有羥基，C與氫氣加成生成D，結合M的分子式，則D為，M為，據此分析解答。

(1)A為，所含官能團為羥基；根據上述分析，F在濃NaOH溶液中加熱發生水解反應生成酚鈉和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉化成G，F→G的反應①為取代反應，M為，故答案為：羥基；取代反應；；

(2)E為，名稱是對氯甲苯(或4-氯甲苯)；E→G的反應中需要分別引進酚羥基和羧基，由于酚羥基容易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以E→F與F→G的順序不能顛倒，故答案為：對氯甲苯(或4-氯甲苯)；如果顛倒則(酚)羥基會被酸性高錳酸鉀氧化；

(3)G為，G的同分異構體中，遇FeCl3溶液顯紫色且能發生銀鏡反應，說明結構中含有酚羥基和醛基，滿足條件的有：苯環上含有羥基和HCOO-的有3種結構；苯環上有2個羥基和1個醛基的有6種(羥基位于鄰位的有2種、羥基位于間位的有3種、羥基位于對位的有1種)，共9種；其中苯環上的一氯代物只有2種且能發生水解反應的是，故答案為：9；；

(4)以3CH2OH為原料制備CH3CH2CH2CH2OH，需要增長碳鏈，根據已知③需要合成乙醛，可以由乙醇催化氧化得到，因此合成路線為，故答案為：。