Question

【題目】（1）氨的水溶液顯弱堿性，其原因為___________________(用離子方程式表示)，0.1的氨水中加入少量的NH4Cl固體，溶液的pH________(填“升高”或“降低”)；若加入少量的明礬，溶液中的NH4+的濃度__________(填“增大”或“減小”)；

（2）25℃，在0.10molL-1H2S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調節溶液pH，溶液pH與c(S2-)關系如圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發)。

①pH=13時，溶液中的c(H2S)+c(HS-)=_______ molL-1；

②某溶液含0.020molL-1Mn2+、0.10molL-1H2S，當溶液pH=_______時，Mn2+開始沉淀．[已知：Ksp(MnS)=2.8×10-13]。

（3）25℃，兩種酸的電離平衡常數如下表。

	Ka1	Ka2
H2SO3	1.3×10-2	6.3×10-8
H2CO3	4.2×10-7	5.6×10-11

①HSO3-的電離平衡常數表達式K=___________________；

②0.10molL-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為___________________；

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應的離子方程式為___________________；

（4）銀是一種貴金屬，古代常用于制造錢幣及裝飾器皿，現代在電池和照明器材等領域亦有廣泛應用。久存的銀器皿表面會變黑，失去銀白色的光澤，原因是___________________，已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10，若向5mL0.018molL-1的AgNO3溶液中加入5mL0.020molL-1的鹽酸，混合后溶液中的Ag+的濃度為_______molL-1，pH為__________。

Answer 1

【答案】（1）NH3H2ONH4++OH- 降低 增大

（2）①0.043 ]②5

（3）① ② c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO3-)＞c(H+)

③H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O

（4）Ag與空氣中微量H2S反應生成黑色的Ag2S 1.8×10-8 1

【解析】

試題分析：（1）一水合氨為弱堿，部分電離生成氫氧根離子和銨根離子而顯堿性，電離方程式為：NH3H2ONH4++OH-；加入氯化銨固體，氨根離子濃度增大，平衡逆向移動，氫氧根離子濃度降低，溶液pH值降低；加入明礬，明礬電離產生的鋁離子結合氫氧根離子，使一水合氨電離平衡向正向移動，氨根離子濃度增大；

（2）①根據溶液pH與c(S2-)關系圖pH=13時，c(S2-)=5.7×10-2mol/L，在0.10molL-1H2S溶液中根據硫守恒c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10molL-1，所以c(H2S)+c(HS-)=0.1-5.7×10-2=0.043mol/L；

②當Qc=Ksp(MnS)時開始沉淀，所以c(S2-)=mol/L=1.4×10-11mol/L，結合圖象得出此時的pH=5，所以pH=5時錳離子開始沉淀。

（3）①HSO3-的電離方程式為：HSO3-H++SO32-，平衡常數表達式為K=；

②Na2SO3溶液顯堿性，SO32-存在兩步水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-，HSO3-+H2OH2SO3+OH-，以第一步水解為主，水解程度較小，則0.1mol/L Na2SO3溶液中的離子濃度順序為：c(Na+)＞c(SO32-)＞c(OH-)＞c(HSO3-)＞c(H+)；

③由表可知H2SO3的二級電離小于H2CO3的一級電離，所以酸性強弱H2SO3＞H2CO3＞HSO3-，所以反應的主要離子方程式為H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O，而不是為H2SO3+2HCO3-=SO32-+2CO2↑+2H2O；

（4）長期放置在空氣中的銀制品，其表面會逐漸變黑，這是由于銀和空氣中的微量硫化氫發生了反應生成黑色的Ag2S；n(AgNO3)=0.05L×0.018mol/L=0.0009mol，n(HCl)=0.05L×0.020mol/L=0.001mol，硝酸銀和HCl發生反應AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3，根據方程式知，HCl剩余，混合溶液中c(Cl-)=mol/L=10-2 mol/L，溶液中c(Ag+)==mol/L=1.8×10-8mol/L；實際上氫離子不參加反應，則溶液中c(H+)==0.1mol/L，溶液的pH=-lgc(H+)=-lg0.1=1。