Question

（2009?江蘇）環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實(shí)驗(yàn)室常用下列方法制備環(huán)己酮：

環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見(jiàn)下表：

物質(zhì)	沸點(diǎn)（℃）	密度（g-cm-3，200C）	溶解性
環(huán)己醇	161.1（97.8）*	0.9624	能溶于水
環(huán)己酮	155.6（95）*	0.9478	微溶于水
水	100.0	0.9982

括號(hào)中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)
（1）酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的△H＜0，反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多．實(shí)驗(yàn)中將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55-60℃進(jìn)行反應(yīng)．反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸餾，收集95-100℃的餾分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物．
①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式為

緩慢滴加

．
②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是

環(huán)已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出

．
（2）環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過(guò)以下一系列的操作：a蒸餾，收集151-156℃的餾分；b 過(guò)濾；c 在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d 加入無(wú)水MgSO₄固體，除去有機(jī)物中少量水．
①上述操作的正確順序是

cdba

（填字母）．
②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需

漏斗、分液漏斗

．
③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是

增加水層的密度，有利于分層

．
（3）利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有

3

種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．

Answer 1

分析：（1）為了防止Na₂Cr₂O₇在氧化環(huán)己醇放出大量熱，使副反應(yīng)增多，應(yīng)讓其反應(yīng)緩慢進(jìn)行，在加入Na₂Cr₂O₇溶液時(shí)應(yīng)緩慢滴加；依據(jù)題目信息，環(huán)己酮能與水形成具有固定組成的混合物，兩者能一起被蒸出；
（2）環(huán)己酮的提純時(shí)應(yīng)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機(jī)物更容易分離開(kāi)來(lái)，然后向有機(jī)層中加入無(wú)水MgSO₄，出去有機(jī)物中少量的水，然后過(guò)濾，除去硫酸鎂晶體，再進(jìn)行蒸餾即可；分液需要的主要儀器為分液漏斗，過(guò)濾需要由漏斗組成的過(guò)濾器；
（3）跟據(jù)環(huán)己酮結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性，環(huán)己酮中有3種氫．

解答：解：（1）由于酸性Na₂Cr₂O₇ 溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)劇烈，導(dǎo)致體系溫度迅速上升、副反應(yīng)增多，所以酸性Na₂Cr₂O₇溶液加入不能太快，應(yīng)用酸式滴定管緩慢滴加；環(huán)己酮和水能形成具有固定組成的混合物，具有固定的沸點(diǎn)，蒸餾時(shí)能被一起蒸出，所以蒸餾難以分離環(huán)己酮和水的混合物．環(huán)己酮和水能夠產(chǎn)生共沸，采取蒸餾是不可取的，建議采用精餾．故答案為：①緩慢滴加②環(huán)已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出；
（2）聯(lián)系制取肥皂的鹽析原理，即增加水層的密度，有利于分層，環(huán)己酮的提純時(shí)應(yīng)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機(jī)物更容易分離開(kāi)來(lái)，然后向有機(jī)層中加入無(wú)水MgSO₄，出去有機(jī)物中少量的水，然后過(guò)濾，除去硫酸鎂晶體，再進(jìn)行蒸餾即可；分液需要的主要儀器為分液漏斗，過(guò)濾需要由漏斗組成的過(guò)濾器；故答案為：①c d b a②漏斗、分液漏斗③增加水層的密度，有利于分層；
（3）跟據(jù)環(huán)己酮結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性，環(huán)己酮中存在與氧原子鄰、間、對(duì)三種位置的氫原子，即分子中有3種氫，故答案為：3．

點(diǎn)評(píng)：本題考查學(xué)生的讀圖、識(shí)表能力，能夠迅速在圖、表中提取到有用信息，利用信息解決有關(guān)問(wèn)題．主要考查知識(shí)點(diǎn)還有：過(guò)濾、分液以及等效氫等知識(shí)，學(xué)生要善于整合表中數(shù)據(jù)獲取信息，準(zhǔn)確把握基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)知識(shí)，尤其是物質(zhì)的分離和提純實(shí)驗(yàn)操作是高中階段經(jīng)常考查的問(wèn)題．