Question

【題目】研究來源于真菌的天然產物L的合成對抗腫瘤藥物研發有著重要意義，其合成路線主要分為兩個階段：

I．合成中間體F

已知：ⅰ．TBSCl為

ⅱ．

（1）A中含氧官能團名稱__________。

（2）B的結構簡式是__________。

（3）試劑a是__________。

（4）TBSCl的作用是__________。

II. 合成有機物L

已知：

（5）H中含有兩個酯基，H的結構簡式是__________。

（6）I→J的反應方程式是__________。

（7）K→L的轉化中，兩步反應的反應類型依次是__________、__________。

Answer 1

【答案】羰基 羥基 H2C=CHMgBr 保護—CH2OH 水解反應、消去反應

【解析】

合成中間體F時，A發生還原反應生成B，A的分子式為C9H14O2，B的分子式為C9H18O2，B與TBSCl發生取代反應生成C，推知B的結構簡式為，C發生氧化反應生成D，根據已知ⅱ的反應條件，D生成E的反應機理與已知ⅱ相同。

合成有機物L時，F的分子式為C11H20O2，G的分子式為C11H18O3，F通過去氫加氧生成G，根據已知的條件可知，I生成J的反應機理與已知相同，J與氫氣反應生成K，根據K的結構簡式推知J的結構簡式為，進而推知I的結構簡式為，H通過消去反應得到I。

（1）A的結構簡式為，含氧官能團的名稱為羰基、羥基。

（2）A發生還原反應生成B，A的分子式為C9H14O2，B的分子式為C9H18O2，B與TBSCl發生取代反應生成C ，推知B的結構簡式是。

（3）D生成E的反應機理與已知ⅱ相同，D中羰基的碳氧雙鍵中的一條鍵斷裂，氧原子上連氫原子形成羥基，碳原子上連接R’’,根據E的結構簡式，推知試劑a是H2C=CHMgBr。

（4）TBSCl與B中的羥基反應，但合成最后又還原了羥基，故TBSCl的作用是保護—CH2OH。

（5）綜上分析H通過消去反應得到I，I的結構簡式為，H中含有兩個酯基，則H的結構簡式是。

（6）I的結構簡式為，J的結構簡式為， I→J的反應機理與已知相同，反應方程式是。

（7）根據K、L的結構簡式可知，K→L的轉化中，先發生酯基的水解反應得到，再經過羥基的消去反應得到L。