Question

【題目】丁苯酞是一種治療腦血管疾病的常用藥，它可以用烴A 為原料按以下路線合成:

已知:I.A的質譜如下圖所示；

II.C能發生銀鏡反應

III.

回答以下問題:

（1）A的名稱是______________；丁苯酞所含官能團的名稱是________________________。

（2）A→B的反應類型是________________；A→B的反應條件是___________________________。

（3）C的結構簡式為________________________。

（4）E丁苯酞的反應方程式為_________________________。

（5）芳香族化合物H與E所含官能團的種類和數目相同，H比E的相對分子質量小56.1mol H分別與NaOH溶液和NaHCO3溶液反應，消耗NaOH和NaHCO3的物質的量之比為2:1，則符合條件的H的結構有_____種；其中在核磁共振氡譜圖中有5組吸收峰，峰面積之比為1:1:2:2:2的結構簡式為_________________。

（6）參照題目信息，寫出以為原料，制備的合成路線(無機試劑及2個碳原子以內的有機試劑任選):____________________________________。

Answer 1

【答案】 甲苯 酯基 取代反應或鹵代反應 Fe做催化劑或FeBr3做催化劑 13

【解析】試題分析：本題以丁苯酞的合成為載體，考查質譜圖的識讀、應用相對分子質量求烴的分子式、官能團、反應類型、官能團、有機物結構、有機反應原理、核磁共振氫譜中吸收峰強度判斷等基礎知識，考查考生對有機流程的綜合分析能力和有機化學知識的綜合運用能力。

解析：（1）由質譜圖可以得到有機物A的相對分子質量為92，由于A為一種烴，因此它的分子式只能為C7H8，結合已知合成流程可知A是甲苯。從圖中丁香酚的結構可得分子中的官能團為酯基。正確答案：甲苯、酯基。（2）A→B是甲苯與Br2在Fe催化作用下發生取代反應生成（從流程的后續產物看不是間位或對位產物）。正確答案：取代反應、Fe（或FeBr3）。（3）B→C為催化氧化生成，再發生已知Ⅲ（走上一條合成路線）的反應后生成D，則反應物X為。正確答案：。（4）D→E為已知Ⅲ（走下一條合成路線）的另一條合成路線生成，E發生分子內酯化反應生成丁苯酞。正確答案： +H2O。（5）E的分子式為C12H16O3，H所含官能團的種類和數目與E相同，則H比E的相對分子質量小56只能是少C4H8，所以H 的分子式為C8H8O3，分子中含有苯環、—COOH和—OH，由于“H分別與NaOH溶液和NaHCO3溶液反應，消耗NaOH和NaHCO3的物質的量之比為2:1”，因此上述—OH為酚羥基，此外分子中還差1個CH2，①CH2與—COOH相連接后與苯環連接，則—OH、—CH2COOH連接在苯環上有鄰、間、對三種結構；②CH2不與—COOH直接連接，則它以—CH3連接在苯環上，如果—OH與—COOH連接在苯環鄰位，再連接—CH3有4種可能；如果—OH與—COOH連接在苯環間位，再連接—CH3有4種可能；如果—OH與—COOH連接在苯環對位，再連接—CH3有2種可能。綜上所述，H有13種。其中在核磁共振氡譜圖中有5組吸收峰的結構，分子中存在5種不同的H原子，上述①中鄰位、間位取代時，苯環上各有4種不同的H，加上—OH、—CH2COOH共3種不同H，H的種類有7種，不符合。而如果是對位取代時，苯環上只有兩種不同的H，H的種類為5種。上述②的物質中，苯環上一定有3種不同H，—OH、—COOH、—CH3個有一種不同的H，H的種類共6種，均不符合。正確答案：（5）所需合成的產物結構中，環來源于，其他部分結合C原子數和已知要求需要選用乙醛，要使二者通過C—C鍵連接需要通過已知Ⅲ的上一條合成路線，則先要轉變成鹵代烴。正確答案：13、