Question

（16分）工業(yè)合成氨與制備硝酸一般可連續(xù)生產(chǎn)，流程如下：

（1）工業(yè)生產(chǎn)時，制取氫氣的一個反應(yīng)為：CO(g)+H₂O(g)CO₂(g)+H₂(g)。t℃時，往10L密閉容器中充入2mol CO和3mol水蒸氣。反應(yīng)建立平衡后，體系中c(H₂)=0.12mol·L^-1。則該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=    （填計算結(jié)果）。
（2）合成塔中發(fā)生反應(yīng)N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g) △H<0。下表為不同溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)。由此可推知，表中T₁   300℃（填“>”、“<”或“=”）。

T/℃	T1	300	T2
K	1.00×107	2.45×105	1.88×103

 
（3）氨氣在純氧中燃燒生成一種單質(zhì)和水，科學(xué)家利用此原理，設(shè)計成“氨氣-氧氣”燃料電池，則通入氨氣的電極是         （填“正極”或“負極”）；堿性條件下，該電極發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式為                      。
（4）用氨氣氧化可以生產(chǎn)硝酸，但尾氣中的NO_x會污染空氣。目前科學(xué)家探索利用燃料氣體中的甲烷等將氮的氧化物還原為氮氣和水，反應(yīng)機理為：
CH₄(g)+4NO₂(g)＝4NO(g)+CO₂(g)+2H₂O(g)  △H= －574kJ·mol^－1
CH₄(g)+4NO(g)＝2N₂(g)+CO₂(g)+2H₂O(g)   △H= －1160kJ·mol^－1
則甲烷直接將NO₂還原為N₂的熱化學(xué)方程式為                                       。
（5）某研究小組在實驗室以“Ag-ZSM-5”為催化劑，測得將NO轉(zhuǎn)化為N₂的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化情況如圖。據(jù)圖分析，若不使用CO，溫度超過775K，發(fā)現(xiàn)NO的轉(zhuǎn)化率降低，其可能的原因為                                   ；在n(NO)/n(CO)=1的條件下，應(yīng)控制的最佳溫度在      左右。

Answer 1

（1）（2分）1       （2）（2分）＜     
（3）（4分）負極 （2分）     2NH₃ — 6e^- + 6OH^- =N₂ +6H₂O （2分。化學(xué)式1分、配平1分）
（4）（3分）CH₄(g)+2NO₂(g)＝CO₂(g)＋2H₂O(g)+N₂(g)  △H＝－867kJ/mol （方程式2分，
△H數(shù)值1分）
（5）（5分）該反應(yīng)是放熱反應(yīng)（1分），當在775K反應(yīng)達到平衡后繼續(xù)升高溫度（1分），平衡向逆（左）方向移動，NO轉(zhuǎn)化率降低（1分）    870K（2分。寫860-875K之間任意數(shù)值均給分）

解析試題分析：（1）根據(jù)“三段式”進行計算：CO(g)+H₂O(g)CO₂(g)+H₂(g)
初始濃度（mol?L?¹）  0.2    0.3        0     0
轉(zhuǎn)化濃度（mol?L?¹）  0.12   0.12      0.12   0.12
平衡濃度（mol?L?¹）  0.08   0.18      0.12   0.12
平衡常數(shù)K=0.12×0.12÷（0.08×0.18）=1。
（2）因為該反應(yīng)△H<0，為放熱反應(yīng)，所以溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動，平衡常數(shù)減小，T₁的平衡常數(shù)大于300℃時平衡常數(shù)，所以T₁ < 300℃。
（3）燃料電池中，O₂為正極，燃料為負極，所以通入氨氣的電極是負極；NH₃失去電子生成的單質(zhì)為N₂，所以電極方程式為：2NH₃ — 6e^- + 6OH^- =N₂ +6H₂O
（4）NO₂被還原為N₂，則CH₄被氧化為CO₂，寫出化學(xué)方程式并配平，CH₄(g)+2NO₂(g)＝CO₂(g)＋2H₂O(g)+N₂(g)，根據(jù)蓋斯定律求出焓變，△H=1/2△H₁+1/2△H₂=－867kJ?mol?¹，可得熱化學(xué)方程式。
（5）0~775K，為反應(yīng)建立化學(xué)平衡的過程，775K時達到平衡，溫度繼續(xù)升高，NO的轉(zhuǎn)化率減小，說明正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動。
考點：本題考查平衡常數(shù)的判斷及計算、燃料電池原理、熱化學(xué)方程式的書寫、化學(xué)平衡移動。