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【題目】丙烯是重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧丙烷等。
(1)以丁烯和乙烯為原料制備丙烯的方法被稱為“烯烴歧化法",主要反應(yīng)為C4H8(g)+C2H4(g) 2C3H6(g)
已知相關(guān)燃燒熱數(shù)據(jù):
C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) △H1=-1411kJ·mol-1
C3H6(g)+ O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l) △H2=-2049kJ·mol-1
C4H8(g)+6O2(g)=4CO2(g)+4H2O(l) △H3=-2539kJ·mol-1
①乙烯的電子式為
②相同質(zhì)量的C2H4(g)、C3H6(g)和C4H8(g)充分燃燒,放出的熱量由多到少的順序依次為(填寫化學(xué)式)。
③ 上述“烯烴歧化法”的反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為。
(2)“丁烯裂解法”是另一種重要的丙烯生產(chǎn)法,生產(chǎn)過程中會(huì)有生成乙烯的副反應(yīng)發(fā)生。
反應(yīng)如下:主反應(yīng):3C4H8 4C3H6;副反應(yīng):C4H8 2C2H4
測得上述兩反應(yīng)的平衡體系中,各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w%)隨溫度(T)和壓強(qiáng)(p)變化的趨勢分別如圖1和圖2所示:

①平衡體系中的丙烯和乙烯的質(zhì)量比[ ]是工業(yè)生產(chǎn)丙烯時(shí)選擇反應(yīng)條件的重要指標(biāo)之一,從產(chǎn)物的純度考慮,該數(shù)值越高越好,從圖1和圖2中表現(xiàn)的趨勢來看,下列反應(yīng)條件最適宜的是(填字母序號)
A. 300℃ 0.1MPa B. 700℃ 0.1MPa
C.300℃ 0.5MPa D.700℃ 0.5MPa
②有研究者結(jié)合圖1數(shù)據(jù)并綜合考慮各種因素,認(rèn)為450℃的反應(yīng)溫度比300℃或700℃更合適,從反應(yīng)原理角度分析其理由可能是
③圖2中,隨壓強(qiáng)增大,平衡體系中丙烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈上升趨勢,從平衡角度解釋其原因是。

【答案】
(1),C2H4>C3H6>C4H8,C4H8(g)+C2H4(g)=2C3H6(g)△H=+148kJ·mol-1
(2)C,450℃比300℃的反應(yīng)速率快;比700℃的副反應(yīng)程度;丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯的轉(zhuǎn)化率高;該溫度下催化劑的選擇性最高;該溫度是催化劑的活性溫度,壓強(qiáng)增大,生成乙烯的副反應(yīng)平衡逆向移邊,丁烯濃度增大,導(dǎo)致主反應(yīng)的平衡正向移動(dòng),丙烯含量增大。
【解析】解:(1)①乙烯分子中含有碳碳雙鍵,電子式為 。
所以答案是: ;

②根據(jù)方程式,相同質(zhì)量的C2H4(g)、C3H6(g)和C4H8(g)充分燃燒,假設(shè)質(zhì)量均為1g,放出的熱量分別為 =50.39kJ, =48.78kJ, =45.33kJ,放出的熱量由多到少的順序?yàn)镃2H4>C3H6>C4H8。
所以答案是:C2H4>C3H6>C4H8;

③ i.C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)△H1=-1411kJ·mol-1,ii.C3H6(g)+ O2(g)=3CO2(g)+3H2O(l)△H2=-2049kJ·mol-1,iii.C4H8(g)+6O2(g)=4CO2(g)+4H2O(l)△H3=-2539kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,將i+iii-ii×2得:C2H8(g)+C2H4(g) 2C3H6(g) △H=(-1411)+(-2539)-(-2049)×2=+148kJ·mol-1。
所以答案是:C4H8(g)+C2H4(g)=2C3H6(g)△H=+148kJ·mol-1;
(2)①根據(jù)圖像1,在溫度為300℃是丙烯的含量很高,乙烯的含量很小,即 比值較大;根據(jù)圖像2,壓強(qiáng)在0.5MPa時(shí)丙烯的含量很高,乙烯的含量很小,即 比值較大;因此最適宜的條件為:300℃,0.5MPa。
所以答案是:C;

②450℃的反應(yīng)溫度比300℃或700℃更合適的可能的原因有:450℃比300℃的反應(yīng)速率快;比700℃的副反應(yīng)程度小;丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯的轉(zhuǎn)化率高;該溫度下催化劑的選擇性最高。
所以答案是:450℃比300℃的反應(yīng)速率快;比700℃的副反應(yīng)程度小;丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯的轉(zhuǎn)化率高;該溫度下催化劑的選擇性最高;該溫度是催化劑的活性溫度等;

③根據(jù)主反應(yīng):3C4H8 4C3H6;副反應(yīng):C4H8 2C2H4可知,壓強(qiáng)增大,生成乙烯的副反應(yīng)平衡逆向移邊,導(dǎo)致丁烯濃度增大,使得主反應(yīng)的平衡正向移動(dòng),丙烯含量增大。
所以答案是:壓強(qiáng)增大,生成乙烯的副反應(yīng)平衡逆向移邊,丁烯濃度增大,導(dǎo)致主反應(yīng)的平衡正向移動(dòng),丙烯含量增大。

【考點(diǎn)精析】通過靈活運(yùn)用烯烴,掌握分子中含有碳碳雙鍵的一類鏈烴叫做烯烴,單烯烴通式為CnH2n(n≥2)即可以解答此題.

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