Question

【題目】據科技日報網報道，南開大學科研團隊借助鎳和苯基硼酸共催化劑，首次實現烯丙醇高效、綠色合成。烯丙醇及其化合物可成甘油、醫藥、農藥香料，合成維生素E和KI及天然抗癌藥物紫杉醇中都含有關鍵的烯丙醇結構。丙烯醇的結構簡式為CH2=CH-CH2OH。請回答下列問題：

（1）基態鎳原子的價電子排布式為___________________。

（2）1 mol CH2=CH-CH2OH含__________molσ鍵，烯丙醇分子中碳原子的雜化類型為_____________。

（3）丙醛（CHCH2CHO）的沸點為49℃，丙烯醇（CH2=CHCH2OH）的沸點為91℃，二者相對分子質量相等，沸點相差較大的主要原因是_______________________________。

（4）羰基鎳[Ni(CO)4)用于制備高純度鎳粉，它的熔點為-25℃，沸點為43℃。羰基鎳晶體類型是_________________。

（5）Ni2+能形成多種配離子，如[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)2]2-和[Ni(SCN)2]-等。NH3的空間構型是_____________，與SCN-互為等電子體的分子為____________。

（6）“NiO”晶胞如圖所示。

①氧化鎳晶胞中原子坐標參數：A（0，0，0）、B（1，1，0），則C原子坐標參數為____________。

②已知：氧化鎳晶胞密度為dg·cm-3，NA代表阿伏加德羅常數的值，則Ni2+半徑為__________nm（用代數式表示）。

Answer 1

【答案】 3d84s2 9 sp2、sp3 丙烯醇分子間存在氫鍵 分子晶體 三角錐形 N2O（或CO2、BeCl2等合理答案） （，1，1） ××107

【解析】(1)根據鎳是28號元素，結合核外電子的排布規律分析解答；

(2)丙烯醇分子中單鍵是σ鍵，雙鍵中有1個σ鍵；烯丙醇分子中碳原子的雜化類型有2種，飽和碳原子和不飽和碳原子；

(3)根據丙烯醇分子之間存在除范德華力外，還存在氫鍵分析解答；

(4)根據羰基鎳晶體的熔點低分析判斷；

(5)根據價層電子對個數=σ鍵個數+孤電子對個數，σ鍵個數=配原子個數，孤電子對個數=×(a-xb)計算NH3中的N原子的價層電子對數，判斷N原子的雜化類型，再判斷空間構型；根據等電子體的概念分析解答；

(6)①立體坐標系類似平面坐標系，結合A、B兩點的原子坐標分析判斷；②觀察氧化鎳晶胞圖，1個晶胞含4個“NiO”，面對角線上3個氧離子相切。由密度可以計算晶胞參數a；再計算氧離子半徑，最后利用棱上鎳離子、氧離子相切求出鎳離子半徑。

(1)鎳是28號元素，基態鎳原子的價電子排布式為3d84s2，故答案為：3d84s2；

(2)丙烯醇分子中單鍵是σ鍵，雙鍵中有1個σ鍵，1個是π鍵，1 mol CH2=CH-CH2OH含9molσ鍵；烯丙醇分子中碳原子的雜化類型有2種，其中碳碳雙鍵2端的碳原子采用sp2，亞甲基中碳原子采用sp3，故答案為：9；sp2、sp3；

(3)丙醛分子之間存在范德華力，丙烯醇分子之間存在除范德華力外，還存在氫鍵，氫鍵比范德華力強，使丙烯醇的沸點比丙醛高，故答案為：丙烯醇分子間存在氫鍵；

(4)羰基鎳晶體的熔點為-25℃，沸點為43℃，熔沸點較低，屬于分子晶體，故答案為：分子晶體；

(5)NH3中的N原子的價層電子對數=3+×(5-3×1)=4，采用sp3雜化，N原子最外層有1個孤電子對，空間構型為三角錐形；SCN-離子的一個電荷提供給碳原子，碳變成N，而O和S的最外層電子數相等，所以，它與N2O互為等電子體，而N2O與CO2也互為等電子體，故答案為：三角錐形；N2O(或CO2、BeCl2等)；

(6)①氧化鎳晶胞中原子坐標參數：A(0，0，0)、B(1，1，0)，則C點對應的X軸為，Y軸為1，Z軸為1，原子坐標參數為(，1，1)，故答案為：(，1，1)；

②設晶胞參數為a，觀察氧化鎳晶胞圖，1個晶胞含4個“NiO”，面對角線上3個氧離子相切，d＝，a＝×107 nm。因為棱上鎳離子、氧離子相切。設氧離子半徑為r，有：4r＝a，得：r＝a。設鎳離子半徑為x，有：2r＋2x＝a，x＝××107 nm。