Question

（15分）化合物fingolimod的鹽酸鹽是一種口服免疫抑制劑，可用于治療多發性硬化癥。其合成的路線流程如下：

（1）A→B的反應類型是       ，D的結構簡式               。
（2）化合物fingolimod中含氧官能團的名稱：       。
（3）寫出B→C的化學反應式：                                               。
（4）合成過程中，(CH₃CH₂)₃SiH和LiAlH₄的作用都是做       劑。
（5）B水解產物有多種同分異構體，寫出符合下列條件的B水解產物的一種同分異構體的結構簡式           。
①遇FeCl₃溶液發生顯色反應          ②分子中有4中化學環境不同的氫原子 
③苯環上一溴代物有2種
（6）已知2RCOOH+SOCl₂→2RCOCl+H₂O+SO₂↑。現以甲苯、苯甲酸和等主要原料，合成醫藥中間體：（無機原料任選）。合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

（1）取代反應（1分）、CH₃CONHCH(COOC₂H₅)₂（2分）
（2）羥基                              （1分）
（3） （2分）
（4）還原                              （2分）
（5）或              （2分）
（6）
（5分）

試題分析：（1）對比A、C的結構簡式可得B的結構簡式為：， 則A→B的反應類型是取代反應；C與D失去HCl可得E，所以D的結構簡式為：CH₃CONHCH(COOC₂H₅)₂
（2）根據化合物fingolimod的結構簡式可知所含氧官能團的名稱為羥基。
（3）B與CH₃(CH₂)₆COCl發生取代反應生成C和HCl，則化學方程式為：
（4）(CH₃CH₂)₃SiH使E失氧，LiAlH₄使F中的酯基轉化為羥基，失去O元素，所以二者的作用都是做還原劑。
（5）①遇FeCl₃溶液發生顯色反應，說明同分異構體中含有酚羥基；②分子中有4中化學環境不同的氫原子；③苯環上一溴代物有2種，則該同分異構體為：或
（6）甲苯先與Cl₂發生甲基上的取代反應，苯甲酸與SOCl₂發生羧基的取代反應，二者的產物再發生取代反應，再與反應，產物被LiAlH₄還原可得最終產物，所以合成路線流程圖為：