Question

酒在釀造過程中部分醇會轉化為羧酸，進而形成各種酯類化合物，使酒具有了特殊的香味．國家標準規定，優質高度濃香型白酒總酸量（以乙酸計）應不少于0.30g/L，總酯量（以乙酸乙酯計）應不少于2.0g/L．回答下列問題：

（1）米酒中乙醇含量可采用蒸餾法測定，裝置如圖Ⅰ所示．儀器A的名稱是

 

；A中溫度計的位置正確的是

 

（選填a、b或c）；
（2）收集乙醇的錐形瓶需置于冰水浴中，其目的是

 

．欲收集無水乙醇，可加入足量的

 

（填物質名稱）后再進行蒸餾．
（3）為測定某白酒樣品的總酸量，取20.00mL樣品于錐形瓶中，加入酚酞指示劑2滴，用0.010mol/L的NaOH標準溶液滴定至終點．判斷終點的依據是

 

．若該白酒樣品為優質級，則消耗NaOH溶液體積應不小于

 

mL．
（4）白酒中的總酯量可用返滴法測定．往上題滴定后的溶液（恰好至終點）中再加入20.00mL 0.100mol/L NaOH標準溶液，用圖Ⅱ裝置水浴加熱半小時．冷卻后用0.100mol/L的硫酸標準溶液滴定至終點．加熱半小時的目的是

 

．已知最終消耗硫酸標準溶液7.70mL，該白酒樣品中總酯量為

 

g/L．
（5）下列操作會使總酯量測定結果偏高的是

 

（選填編號）
a．加熱時未使用水浴和冷凝管
b．選用了甲基橙為指示劑
c．滴定前滴定管內無氣泡，滴定后產生氣泡
d．滴定管未用硫酸標準溶液潤洗
（6）圖Ⅰ和圖Ⅱ的裝置中均用到了冷凝管，其進水口分別為

 

（選填編號）
    a．①③b．②④c．②③d．①④

Answer 1

分析：（1）蒸餾時用蒸餾燒瓶，溫度計水銀球位置在支管口處；
（2）從乙醇的性質分析；乙醇和乙酸易揮發，水也易揮發，故加入生石灰和乙酸反應吸收水；
（3）當滴定終點時，溶液顯堿性，酚酞由無色變為粉紅色，根據優質高度濃香型白酒總酸量（以乙酸計）應不少于0.30g/L計算需要氫氧化鈉的體積；
（4）加熱促進水解，根據消耗硫酸量來計算和硫酸反應的氫氧化鈉的量，從而可計算出酯水解需要堿的量，進而計算出酯的量；
（5）根據消耗酸的量來確定誤差，若耗酸多，則計算出的酯量少，偏低，反之偏高，據此分析；
（6）冷凝水從下口進上口出．

解答：解：（1）蒸餾時用蒸餾燒瓶，溫度計水銀球位置在支管口處，以便于測量流出蒸氣的溫度，
故答案為：蒸餾燒瓶；溫度計水銀在支管處，即在b處；
（2）乙醇易揮發，為了減少乙醇的揮發，采用冰水冷凝的方法；乙醇和乙酸易揮發，水也易揮發，故加入生石灰和乙酸反應吸收水；
故答案為：減少乙醇揮發，防止影響測定結果（作用是冷凝）；生石灰；
（3）當滴定終點時，溶液顯堿性，酚酞由無色變為粉紅色；根據優質高度濃香型白酒總酸量（以乙酸計）應不少于0.30g/L，
則20.00mL樣品含乙酸：0.02L×0.30g/L=0.006g，
CH₃COOH+NaOH=CH₃COONa+H₂O
60g     1mol
0.006g  0.01V

60g

0.006g

=

1mol

0.01V

，解得V=0.01L=10mL；
故答案為：溶液由無色變為粉紅色，半分鐘內不褪色；10；
（4）加熱可促進酯的水解速率，使酯水解完全；滴定耗硫酸的物質的量：0.1mol/L×7.7mL=0.77mmol，中和氫氧化鈉的物質的量為：0.77mmol×2=1.54mmol，
酯水解消耗氫氧化鈉物質的量為：20.00mL×0.100mol/L-1.54mmol=0.46mmol，故酯的物質的量為0.46mmol，質量為：0.46mmol×88g/mol=40.48mg，
故該樣品總酯量為：

40.48mg

20mL

=2.024g/L，故答案為：使酯水解完全；2.024；
（5）根據消耗酸的量來確定誤差，若耗酸多，則計算出的酯量少，偏低，反之偏高．
a．加熱時未使用水浴和冷凝管，酯揮發結果偏低；
b．甲基橙變色范圍為3.1-4.4，在酸性范圍內變色，酸消耗多，結果偏低；
c．滴定前滴定管內無氣泡，滴定后產生氣泡，酸消耗體積讀數偏小，結果偏高；
d．滴定管未用硫酸標準溶液潤洗，耗酸多，結果偏低；
故選c；
（6）冷凝水從下口進上口出，故選b．

點評：本題以乙醇的制法為依托，考查了利用中和滴定探究物質的含量，較難．解題關鍵是搞清反應原理，根據中和滴定的數據進行計算．