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【題目】下列各選項中兩種粒子所含電子數不相等的是

A. 羥甲基（－CH2OH）和甲氧基（CH3O－） B. 亞硝酸（HNO2）和亞硝酸根（NO）

C. 硝基（－NO2）和二氧化氮（NO2） D. 羥基（－OH）和氫氧根（OH－）

【答案】D

【解析】

試題A．羥甲基（-CH2OH）的電子數=6+2+8+1=17；甲氧基（CH3O-）電子數=6+3+8=17；兩種粒子所含電子數相同，故A不符合；B．亞硝酸（HNO2）電子數=1+7+2×8=24；亞硝酸根（NO2-）電子數=7+2×8+1=24；兩種粒子所含電子數相同，故B不符合；C．硝基（-NO2）電子數=7+2×8=23；二氧化氮（NO2）電子數=7+2×8=23；兩種粒子所含電子數相同，故C不符合；D．羥基（-OH）電子數=8+1=9；氫氧根離子（OH-）電子數=8+1+1=10；兩種粒子所含電子數不相同，故D符合；答案為D。

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【題目】砷元素廣泛存在于自然界，砷與其化合物被運用在農藥、除草劑、殺蟲劑等。

(1)砷的常見氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5熱穩定性差。根據圖1寫出As2O3轉化為As2O5的熱化學方程式__________________________________。

(2)砷酸鈉具有氧化性，298K時，在100mL燒杯中加入10mL0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20mL0.1 mol/L KI溶液和20mL0.05mol/L硫酸溶液，發生下列反應：AsO43-(無色)+12(淺黃色)+H2O △H。測得溶液中c(I2)與時間(t)的關系如圖2所示(溶液體積變化忽略不計)。

①升高溫度，溶液中AsO43-的平衡轉化率減小，則該反應的△H________0(填“大于”“小于”或“等于”)。

②0~10min內，I的反應速率v(Iˉ)= ____________。

③下列情況表明上述可逆反應達到平衡狀態的是_______(填字母代號)。

a.c(AsO33-)+c(AsO42-)不再變化 b.溶液顏色保持不再變化

C.c(AsO33-)與c(AsO42-)的比值保持不再變化 d.I的生成速率等于I2的生成速率

④在該條件下，上述反應平衡常數的表達式K=______________。

(3)利用(2)中反應可測定含As2O3和As2O5的試樣中的各組分含量(所含雜質對測定無影響)，過程如下：

①將試樣02000g溶于NaOH溶液，得到含AO33-和AsO43-的混合溶液。

②上述混合液用0.02500 mol·L-1的I2溶液滴定，用淀粉試液做指示劑，當________________，則滴定達到終點。重復滴定3次，平均消耗I2溶液40.00mL。則試樣中As2O5的質量分數是_________(保留四位有效數字)。若滴定終點時，仰視讀數，則所測結果_________ (填“偏低”，“偏高”，“無影響”)。

【答案】略略略略略略略略

【解析】(1). 由圖1可知，As2O3(s)和O2(g)反應轉化為As2O5(s)的△H=－(914.6－619.2)kJ/mol=－295.4kJ/mol，則熱化學方程式為：As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s) △H=-295.4kJ/mol，故答案為：As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s) △H=-295.4kJ/mol；

(2). ①. 升高溫變，溶液中AsO43-的平衡轉化率減小，說明升高溫度，平衡逆向移動，該反應為放熱反應，則△H＜0，故答案為：小于；

②. 在0~10min 內，I2的濃度從0變為0.015mol/L，由反應方程式可知，I－減少了0.03mol/L，則0~10min內，用I－表示的反應速率v(I－)=0.03mol/L÷10min=0.003mol/(L·min)，故答案為：0.003mol/(L·min)；

③. a. 根據物料守恒關系可知，溶液中的c(AsO33-)+c(AsO43-)始終不變，所以c(AsO33-)+c(AsO43-)不再變化，不能說明反應達到平衡狀態，故a錯誤；b. 溶液顏色不再變化，說明各物質的濃度不再改變，反應達到平衡狀態，故b正確；c. c(AsO33-)與c(AsO43-)的比值不再變化，說明正逆反應速率相等，反應達到平衡狀態，故c正確；d. I－的生成速率等于I2的生成速率，正逆反應速率不相等，說明反應沒有達到平衡狀態，故d錯誤；答案選：bc；

④. 由反應方程式可知，在該條件下，反應平衡常數的表達式K=，故答案為：；

(3). ①. 用0.02500mol/L的I2溶液滴定含AsO33-和AsO43-的混合溶液，當滴入最后一滴標準液時，溶液由無色變藍色，且30s內不恢復，即為滴定終點，上述混合液用0.02500mol/L的I2溶液滴定，重復滴定3次，平均消耗I2溶液40.0mL，根據As2O5+6OH=2AsO43+3H2O、AsO33-+I2+H2O AsO43-+2I-+2H+可知：

1 1

n 0.02500mol/L×0.04L，n(AsO33-)= 0.001mol，則試樣中As2O5的質量分數是×100%=50.50%，若滴定終點時仰視讀數，會使讀取的標準液體積偏大，n(AsO33-)偏大，則As2O5的質量分數偏小，所測結果偏低，故答案為：滴入最后一滴標準液，溶液由無色變藍色，且30s內不恢復；50.50%；偏低。