Question

某課外小組設計的實驗室制取乙酸乙酯的裝置如圖所示，A中放有濃硫酸，B中放有乙醇、無水醋酸鈉，D中放有飽和碳酸鈉溶液。
已知①無水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH  ②有關有機物的沸點:

試劑	乙醚	乙醇	乙酸	乙酸乙酯
沸點/℃	34.7	78.5	118	77.1

請回答：
(1)濃硫酸的作用是                  ；若用同位素¹⁸O示蹤法確定反應產物水分子中氧原子的提供者，寫出能表示¹⁸O位置的化學方程式：                             。
(2)球形干燥管C的作用是                      。若反應前向D中加入幾滴酚酞，溶液呈紅色，產生此現象的原因是(用離子方程式表示)                     ；反應結束后D中的現象是            
(3)從D中分離出的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，應先加入無水氯化鈣，分離出          ；再加入(此空從下列選項中選擇)       ，然后進行蒸餾，收集77℃左右的餾分，以得較純凈的乙酸乙酯。
A．五氧化二磷     B．堿石灰    C．無水硫酸鈉    D．生石灰

Answer 1

（10分）
（1）催化劑和吸水劑  CH₃CO¹⁸OH+HO—C₂H₅CH₃COOC₂H₅+H₂¹⁸O
（2）防倒吸作用      CO₃^2－+H₂O HCO₃^－+ HO^－  紅色變淺
（3）乙醇          B

解析試題分析：（1）酸與乙醇需濃硫酸作催化劑，該反應為可逆反應，濃硫酸吸水利于平衡向生成乙酸乙酯方向移動，由于反應加入的是乙酸鈉，故濃硫酸還制乙酸的作用，故濃硫酸的作用為制乙酸、催化劑、吸水劑；
羧酸與醇發生的酯化反應中，羧酸中的羧基提供-OH，醇中的-OH提供-H，相互結合生成水，其它基團相互結合生成酯，同時該反應可逆，反應的化學方程式為CH₃COOH+CH₃CH₂¹⁸OHCH₃CO¹⁸OC₂H₅+H₂O；
故答案為：制乙酸、催化劑、脫水劑；CH₃COOH+CH₃CH₂¹⁸OHCH₃CO¹⁸OC₂H₅+H₂O；
（2）圓底燒瓶受熱不均，球形干燥管的管口伸入液面下可能發生倒吸，球形干燥管體積大，可以防止倒吸，同時起冷凝作用；
碳酸根水解CO₃^2-+H₂O?HCO₃^-+OH^-，溶液呈堿性，加入幾滴酚酞，溶液呈紅色；
碳酸鈉水解呈堿性，乙酸乙酯不溶于飽和碳酸鈉溶液，密度比水小，溶液分層，上層無色油體液體，乙酸和碳酸鈉反應而使溶液紅色變淺；
故答案為：防止倒吸、冷凝；CO₃^2-+H₂O?HCO₃^-+OH^-；溶液分層，上層無色油體液體，下層溶液顏色變淺；
（3）用氯化鈣除去少量乙醇，用無水硫酸鈉除去少量的水，無水硫酸鈉吸水形成硫酸鈉結晶水合物，不能選擇P₂O₅、堿石灰和NaOH等固體干燥劑，以防乙酸乙酯在酸性（P₂O₅遇水生成酸）或堿性條件下水解；
故答案為：乙醇；B。
考點：乙酸乙酯的制取
點評：本題考查乙酸乙酯的制備與實驗改進，難度中等，注意（3）涉及到乙酸乙酯的精制，用無水硫酸鈉除去少量的水，不能選擇P₂O₅、堿石灰和NaOH等固體干燥劑，以防乙酸乙酯在酸性（P₂O₅遇水生成酸）或堿性條件下水解。