Question

（2012?天津模擬）已知有機物之間能發生如下反應：
（1）
（2）
下列有機化合物A～H有如圖所示的轉化關系：

其中，化合物B苯環上的一氯代物只有兩種；化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O；F的分子式為C₁₀H₈O，且所有碳原子在同一平面上．請回答下列問題：
（1）寫出下列物質的結構簡式：A

；I

．
（2）寫出E所含官能團的名稱

醛基、溴原子

（3）反應①的反應類型為

加成反應

；反應③的反應類型為

氧化反應

；
反應②的條件為

強堿的醇溶液及加熱

；化合物F的核磁共振氫譜的譜圖上吸收峰的面積之比為

1：2：2：3

．
（3）寫出下列反應的化學方程式：
反應③

．
反應⑤

．
（4）寫出滿足下列條件的F的所有同分異構體（不考慮順反異構）：

．
①遇FeCl₃溶液顯紫色；
②結構中除苯環外無其他環；
③苯環上只有兩種互為對位的取代基．
提示：一個碳原子上不可能連有兩個碳碳雙鍵．

Answer 1

分析：在氯化鋁和氯化氫作催化劑、加熱條件下，A和一氧化碳發生加成反應生成B，結合題給信息知，B中含有醛基，化合物B苯環上的一氯代物只有兩種，則B中苯環上醛基的對位上有取代基，B和乙醛反應生成C，加熱條件下，C失水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，根據碳原子守恒知，B分子中含有8個碳原子，其中含有一個苯環、一個醛基，所以還含有一個甲基，則A是甲苯，B是對甲基苯甲醛，C的結構簡式為：，D的結構簡式為：，D和溴發生加成反應生成E，E的結構簡式為：，E發生反應生成F，F的分子式為C₁₀H₈O，則F的結構簡式為：，
D和新制氫氧化銅反應然后酸化得H，H的結構簡式為：，H和甲醇發生酯化反應生成G，G的結構簡式為：，H發生加聚反應生成I，I的結構簡式為：．

解答：解：在氯化鋁和氯化氫作催化劑、加熱條件下，A和一氧化碳發生加成反應生成B，結合題給信息知，B中含有醛基，化合物B苯環上的一氯代物只有兩種，則B中苯環上醛基的對位上有取代基，B和乙醛反應生成C，加熱條件下，C失水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，根據碳原子守恒知，B分子中含有8個碳原子，其中含有一個苯環、一個醛基，所以還含有一個甲基，則A是甲苯，B是對甲基苯甲醛，C的結構簡式為：，D的結構簡式為：，D和溴發生加成反應生成E，E的結構簡式為：，E發生反應生成F，F的分子式為C₁₀H₈O，則F的結構簡式為：，D和新制氫氧化銅反應然后酸化得H，H的結構簡式為：，H和甲醇發生酯化反應生成G，G的結構簡式為：，H發生加聚反應生成I，I的結構簡式為：，
（1）通過以上分析知，A和I的結構簡式分別為：，，
故答案為：、；
（2）E的結構簡式為：，所以E中含有的官能團是溴原子和醛基，
故答案為：醛基、溴原子；
（3）對甲基苯甲醛和乙醛發生加成反應生成C，D和新制氫氧化銅發生氧化反應，②發生消去反應，其反應條件是：加熱條件下，和氫氧化鈉的醇溶液，F的結構簡式為：，該物質有4種類型的氫原子，且個數比是1：2：2：3，所以化合物F的核磁共振氫譜的譜圖上吸收峰的面積之比為1：2：2：3，
故答案為：加成反應，氧化反應，強堿的醇溶液及加熱，1：2：2：3；
（4）通過以上分析知，反應③的方程式為：，
反應⑤的方程式為：
，
故答案為：，；
（5）F的結構簡式為：，F的同分異構體中

①遇FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基；
②結構中除苯環外無其他環，說明只含一個環；
③苯環上只有兩種互為對位的取代基，含有兩個取代基且處于對位，所以
符合條件的F的同分異構體為：
，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物的推斷，明確有機物的官能團及其性質是解本題關鍵，結合題給信息進行分析解答，注意醛醛加成反應時官能團的變化，難點是同分異構體的書寫，難度中等．